Заторможенное внутреннее вращение

Теплоемкость, связанную с заторможенным внутренним вращением, можно вычислить при помощи специальных таблиц [45], если известна величина потенциального барьера, препятствующего вращению, и вид потенциальной функции, в частности число максимумов кривой потенциальной энергии. Это число определяется симметрией молекулы, например в случае этана оно равно трем, поскольку в течение одного оборота вокруг связи С—С трижды осуществляется заслоненная конформация, в которой расстояние между атомами водорода двух метильных групп минимально. Если вращающаяся группа атомов асимметрична, то вид потенциальной функции усложняется. [c.284]

В настоящее время еще нет надежных методов для независимого определения потенциальных барьеров, препятствующих вращению. Как правило, эти величины определяют путем использования точных опытных данных по теплоемкостям или энтропиям в некоторых случаях потенциальные барьеры вычисляют на основе спектроскопических данных. Методы расчета теплоемкостей, а также других термодинамических функций газов, связанных с заторможенным внутренним вращением, подробно изложены в книге [45]- [c.284]

МОЛЕКУЛЫ СО СВОБОДНЫМ ИЛИ ЗАТОРМОЖЕННЫМ ВНУТРЕННИМ ВРАЩЕНИЕМ [c.522]

В литературе до сих пор отсутствует подробное исследование правил отбора в комбинационном спектре для случая свободного или заторможенного внутреннего вращения. Так как ни одна из комбинационных полос молекул, обладающих внутренними вращениями, до сих пор не разрешена, то мы не будем рассматривать их возможную структуру. Тем не менее очевидно, что эта структура также связана со структурой комбинационных полос обычного симметричного волчка, подобно тому как соответствующая структура инфракрасных полос молекул с внутренним вращением связана со структурой инфракрасных полос симметричного волчка. [c.530]

Закон распределения Максвелла — Больцмана 531, 543 Запрет пересечения частот одного и того же типа симметрии 218, 257, 342, 357 Запрещенные колебательные переходы в асимметричных волчках 353, 499 в линейных молекулах 409 в симметричных волчках 391, 44J в сферических волчках 486 Заторможенное внутреннее вращение влияние на химическое равновесие 558 доля в термодинамических функциях 368, 542, 548, 555, 558 интенсивность в инфракрасных спектрах 530 [c.601]

Инфракрасные вращательно-колебательные спектры (см. также Тонкая структура инфракрасных полос) асимметричных волчков 497 (глава IV, 46) линейных молекул 408 (г.тава IV, 16) молекул со свободным или заторможенным внутренним вращением 527 (глава IV, 56) [c.601]

Параллельные колебания 294, 310, 315 Параллельные полосы линейных молекул (см. также полосы — Е) 296, 409 молекул со свободным или заторможенным внутренним вращением 529 симметричных волчков 230, 336, 443, 445, 447 [c.618]

С Зр, молярная теплоемкость от внутренних степеней свободы 543, 544 С Дд Зр, доля теплоемкости от (заторможенного) внутреннего вращения 549, 550 С вращательная часть теплоемкости 544—548 С колебательная часть теплоемкости 544—548 [c.630]

Тот факт, что наблюденная перпендикулярная инфракрасная полоса молекулы С Н не обнаруживает никаких признаков такой вторичной структуры, показывает, как это впервые было отмечено Говардом [461], что в молекуле С Не нет свободного внутреннего вращения. Говард рассчитал также структуру полос, ожидаемую в случае слегка заторможенного вращения, и пришел к выводу, что если высота потенциального барьера, мешающая свободному вращению, была бы меньше 700 см", то тонкая структура полос имела бы вид, отличающийся от действительно наблюденного. Примером молекулы, для которой должна наблюдаться такая дублетная тонкая структура полос, обусловленная свободным (или почти свободным) вращением, является молекула СНз — С = С — СНз 383). К сожалению, до сих пор отсутствуют исследо- [c.528]

Иное положение имеет место для молекул с внутренними вращениями. Чтобы вычислить энтропию и свободную энергию таких молекул, мы должны отбросить те члены колебательной части энтропии и свободной энергии в (5,82) и (5,83), которые соответствуют крутильным колебаниям, и вместо них добавить члены, соответствующие заторможенным или совершенно свободным внутренним вращениям. Для одного свободного внутреннего вращения из (5,64) и (5,66) и статистической суммы (5,36) получаем [c.555]

Внутреннее вращение, свободное или заторможенное 239, 368, 383, 522 (глава [c.598]

Она состоит из солнечного колеса, сателлитов с водилом и зубчатого венца с внутренними зубьями. Вал солнечного колеса соединен с выходным валом редуктора 8, а водило — с валом основного электродвигателя 5. Зубчатый венец закреплен на тормозном шкиве. При заторможенном шкиве вращение от вспомогательного двигателя 10 передается через солнечное колесо и сателлиты на водило и вал основного двигателя 5. При оттормаживании зубчатый венец муфты имеет свободное вращение. Основной электродвигатель 5 включается, а вспомогательный 10 выключается. [c.98]

Внутреннее заторможенное вращение. 1,9 [c.146]

Вращение, взаимодействие с инверсией 120 взаимодействие с колебательным движением 71 внутреннее заторможенное, свободное, [c.737]

В настоящей главе мы продолжим обсуждение механизмов ядерной релаксации в твердых телах. Эта задача по существу аналогична той, с которой мы сталкиваемся в случае жидкостей и газов, и заключается в вычислении вероятности переворачивания ядерного спина, обусловленного его взаимодействием с тепловым движением решетки . Так же, как и в случае жидких образцов, можно считать, что такое переворачивание возникает благодаря взаимодействию рассматриваемого ядерного спина с флуктуирующим магнитным полем или флуктуирующим градиентом электрического поля. Для некоторых типов внутренних движений в твердых телах (таких, как трансляционная диффузия атомов или заторможенное вращение молекул) могут быть использованы с очень небольшим изменением те же способы описания, что и для жидкостей. Однако твердым телам присущи свои специфические особенности. [c.330]

В главу включен так е краткий обзор некоторых релаксационных процессов в твердых телах, а именно тех, которые обусловлены внутренними движениями, такими, как, заторможенное вращение молекул, крутильные колебания и трансляционная диффузия. Причина, по которой такой обзор включен в настоящую главу, а не в гл. IX, специальна посвященную релаксации в твердых телах, практически заключается в том, что в твердых телах влияние рассматриваемых движений сильнее сказывается на ширине линии, чем на времени спин-решеточной релаксации. Исследование этих обоих явлений обычно проводится одновременно. Поэтому теоретические и экспериментальные результаты изучения времен релаксации в твердых телах, где указанные виды движений преобладают, целесообразно изложить после, а не до изложения теории сужения за счет движения. [c.392]

Значения истинных теплоемкостей полимеров линейного строения при низких температурах (16—200° К) могут быть также использованы для исследования заторможенного внутреннего вращения отдельных групп в полимерных цепях. Например, на основе измерения теплоемкости поливинилиденхлорида, поливинил-иденфторида, полистирола, поли-мзо-бутилена и полиметилметакри-лата оказалось возможным, сопоставляя полученные данные для различных полимеров, оценить теплоемкость, связанную с заторможенным вращением боковых групп (бензольное кольцо в полистироле, метильные группы в поли-изо-бутилене и полиметилметак-рилате), а также сделать ряд заключений относительно характера заторможенного вращения этих групп в полимерах [18]. [c.246]

Предсказание значений теплоемкости и теплосодержания для молекул, в которых возможны внутренние вращения, сильно затрудняется по сравнению, с молекулами, в которых они отсутствуют, так как величина потенциального барьера, препятствующего свободному вращению, до сих пор известна из спектра только в одном случае (СНдОН). Однако, наоборот, мы можем применить наблюденные значения теплоемкости для определения высоты потенциального барьера. Если не учитывать взаимодействия заторможенных внутренних вращений с другими вращениями в молекуле (что почти всегда делается), то этим вращениям отвечает множитель в статистической сумме, который можно рассматривать совершенно независимо, и, следовательно, этим вращениям отвечает добавочное слагаемое в выражениях для теплосодержания и для теплоемкости. Мы, конечно, здесь предполагаем, что взамен этого при расчете опущены члены в колебательной части статистической суммы, соответствующие крутильным колебаниям. [c.548]

Если внутреннее вращение полностью свободно (не заторможено), то энергия каждого независимого вращения составляег /гЯТ, а соответствующий вклад в теплоемкость равен ЧгЯ- Однако обычно внутреннее вращение является заторможенным, т. е. требуется некоторая затрата энергии для того, чтобы одна группа атомов могла свободно вращаться относительно другой. Величина этого потенциального барьера может быть довольно значительной например в случае этана она составляег 3000 кал моль. [c.284]

Было показано, главным образом путем сравнения вычислеины.ч и наблюденных значении термодинамических величин (см. ниже), что внутреннее вращение в молекулах, как правило, не свободно, а более или менее заторможено. Вильсон [941], Кроуфорд [236], Прайс [708] и Питцер и Гвин [698] произвели подробное исследование этого промежуточного случая лля одного или неско.1ькнх связанных волчков. Полученные выражения для уровней энергии (см. качественную картину для трех простых случаев на фиг. 165), а также для статистических сумм достаточно сложны, и мы не будем их выписывать. Вместо этого в табл. 141 приведены окончательные значения множителя в ст -тистической сумме, обусловленного заторможенным вращением в молекуле QH , или СНз — С" С — СНз, Д- я различных высот потенциального барьера V",, [c.542]

Полная статистическая сумма клатрата вычислялась в при-блилчении гармонического осциллятора—жесткого ротатора, причем предполагалось, что вибрационные движения молекул, их внутренние возбуждения и заторможенные вращения (либрации) описываются нормальнми колебаниями около положений равновесия. Результаты расчета свободной энергии образования клатратов представлены на рис. 28 [281]. Как и ожидалось, расчетные точки не ложатся на гладкую кривую, а выявляют максимумы и минилгумы, характеризующие относительную стабильность клатратов разного размера. Сплошной кривой показана зависимость работы образования капли воды от ее размера согласно капиллярному приближению. Для температуры вблизи точки замерзания воды видно удовлетворительное согласие клатратных данных с результатами классической теории. [c.93]

Примером первого способа натяжения могут служить машины для непрерывной намотки напряженной спиральной арматуры на железобетонные напорные трубы (рис. 256). Здесь проволока 7 из бухты 5 несколько раз огибает для создания сцепления тормозной шкив 6 и через направляющую каретку 8 закрепляется на трубе I. Вращением трубы и продольным движением каретки проволока наматывается на трубу по спирали и одновременно сматывается с заторможенного шкива, получая нужное натяжение на участке АБ. Сопротивление вращению шкива создается электромагнитной порошковой муфтой, сидящей на одном валу с тормозным шкивом. Муфта представляет собой полый стальной барабан 3, внутри которого расположен сердечник 4 с катушкой, питаемой постоянным током от селенового выпрямителя. Зазор между сердечником и внутренней полостью барабана заполнен ферромагнитным порошком с маслом. Между неподвижным барабаном и сердечником возникает мощное магнитное поле, создающее сопротивление вращению сердечника, жестко связанного с тормозным шкивом. Величина тормозного момента и, следовательно, усилие натяжения проволки регулируются реостатом 2, изменяющим силу тока в муфте. [c.305]

Так, напри.мер, в ряде выполненных установок СПГГ-ГТ мак-си.мальный крутящий момент при полностью заторможенном вале турбины в 3,5 раза больше крутящего мо.мента при максимальной скорости ее вращения. При увеличении скорости вращения турбины крутящий. момент быстро уменьшается. Эти.м свойством газотурбинная установка с СПГГ выгодно отличается от обычного двигателя внутреннего сгорания. [c.8]

Если через насос с заторможенным рабочи.м колесом пропускать жидкость в направлении, обратном вращению колеса, то из-за неуравновешенности центробежных сил в канале и ячейках рабочего колеса возникает продольный вихрь. Поскольку скорость жидкости и, следовательно, центробежные силы, действующие па частицы жидкости в канале, больще. чем в колесе, жидкость входит в ячейки колеса в наружной части канала и выходит из внутренней. Следовательно, направление вращения продольного вихря при статической проливке противоположно направлению, имеющему место при работе насоса на насосных режимах. Жидкость, проходя по колесу, замедляется и, возвращаясь в канал, сообщает находящейся в нем жидкости импульс, направленный в сторону, обратную движению. Это ведет к уменьшению давления. [c.76]

Смотреть страницы где упоминается термин Заторможенное внутреннее вращение : [c.598] [c.599] [c.599] [c.619] [c.619] [c.620] [c.624] [c.624] [c.625] [c.626] [c.637] [c.639] [c.736] [c.529] [c.120] [c.256] [c.91] [c.368] [c.542] [c.392]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...