Заторможенное вращение

Внутреннее заторможенное вращение. 1,9 [c.146]

Если возможно свободное или лишь слегка заторможенное вращение одной части молекулы относительно другой ее части, то происходит дальнейшее усложнение структуры вращательно-колебательных полос. [c.522]

Тот факт, что наблюденная перпендикулярная инфракрасная полоса молекулы С Н не обнаруживает никаких признаков такой вторичной структуры, показывает, как это впервые было отмечено Говардом [461], что в молекуле С Не нет свободного внутреннего вращения. Говард рассчитал также структуру полос, ожидаемую в случае слегка заторможенного вращения, и пришел к выводу, что если высота потенциального барьера, мешающая свободному вращению, была бы меньше 700 см", то тонкая структура полос имела бы вид, отличающийся от действительно наблюденного. Примером молекулы, для которой должна наблюдаться такая дублетная тонкая структура полос, обусловленная свободным (или почти свободным) вращением, является молекула СНз — С = С — СНз 383). К сожалению, до сих пор отсутствуют исследо- [c.528]

Заторможенные вращения имеют для квадрупольного резонанса (как в отсутствие магнитного поля, так и при его наличии) гораздо большее аначение, чем для магнитного зеемановского резонанса, ибо, как показано выше, такое движение оказывает влияние на основной гамильтониан о-По существу представляют интерес два случая, когда резонанс может наблюдаться очень быстрое и очень медленное движения. [c.437]

В настоящей главе мы продолжим обсуждение механизмов ядерной релаксации в твердых телах. Эта задача по существу аналогична той, с которой мы сталкиваемся в случае жидкостей и газов, и заключается в вычислении вероятности переворачивания ядерного спина, обусловленного его взаимодействием с тепловым движением решетки . Так же, как и в случае жидких образцов, можно считать, что такое переворачивание возникает благодаря взаимодействию рассматриваемого ядерного спина с флуктуирующим магнитным полем или флуктуирующим градиентом электрического поля. Для некоторых типов внутренних движений в твердых телах (таких, как трансляционная диффузия атомов или заторможенное вращение молекул) могут быть использованы с очень небольшим изменением те же способы описания, что и для жидкостей. Однако твердым телам присущи свои специфические особенности. [c.330]

В главу включен так е краткий обзор некоторых релаксационных процессов в твердых телах, а именно тех, которые обусловлены внутренними движениями, такими, как, заторможенное вращение молекул, крутильные колебания и трансляционная диффузия. Причина, по которой такой обзор включен в настоящую главу, а не в гл. IX, специальна посвященную релаксации в твердых телах, практически заключается в том, что в твердых телах влияние рассматриваемых движений сильнее сказывается на ширине линии, чем на времени спин-решеточной релаксации. Исследование этих обоих явлений обычно проводится одновременно. Поэтому теоретические и экспериментальные результаты изучения времен релаксации в твердых телах, где указанные виды движений преобладают, целесообразно изложить после, а не до изложения теории сужения за счет движения. [c.392]

Среди различных видов движения, которые могут влиять на квадрупольный резонанс в твердом теле, мы рассмотрим два вида. К первому отнесем так называемые крутильные колебания, когда молекула или группа атомов совершает малые колебания вокруг положения устойчивого равновесия ко второму — заторможенные вращения, когда молекула может иметь несколько эквивалентных или неэквивалентных положений в твердом теле, разделенных потенциальным барьером, и может совершать переходы из одного положения в другое с определенной скоростью. [c.431]

Задача 1.3. ). Валентные углы с заторможенным вращением. Предположим, что последовательные химические единицы в цепи образуют друг с другом фиксированный угол 0, но во всех остальных отношениях вращение свободно. [c.309]

Для того чтобы в полете соблюдалось равновесие вертолета продольной схемы, необходимо, чтобы тяга I винта была равна тяге II винта, т. е. необходимо, чтобы установочный угол II винта был больше установочного угла I винта. Следовательно, режим само-вращения винтов синхронно связанных, но работающих при различных углах атаки возможен в том случае, когда один винт работает на режиме ускоренного вращения, а другой на режиме заторможенного вращения. В этом случае избыток вращающего момента первого винта расходуется на погашение тормозящего момента второго винта, т. е. первый винт как бы везет второй (рис. 148). Это налагает известные требования на путевую балансировку вертолета. Действительно, от первого винта на корпус вертолета за счет трения в трансмиссии редуктора передается вращающий момент того же направления, в каком вращается первый винт. [c.148]

В случае уксусной кислоты наблюдаемое поглощение ультразвука позволяет определить частоту, соответствующую области дисперсии. При 17° С эта частота оказывается равной 2 10 г/ Теоретические соображения [175] позволяют определить часть теплоёмкости, ответственную за релаксационные явления, равную в данном случае , 4 кал моль-град. Найденная, таким образом, весьма большая величина может соответствовать заторможенному вращению. Сделать выбор между этой точкой зрения и взглядами Шпаковского (стр. 185) в настоящее время затруднительно. [c.190]

Заслуживает обсуждения сравнение относительных преимуществ двух методов определения т], основанных на использовании уравнений (5-4.9) и (5-4.41). В обоих случаях измеряется кинематика движущейся пластины, но в то время как при использовании уравнения (5-4.9) предполагается, что измерение напряжения производится на неподвижной пластине, использование уравнения (5-4.41) включает измерение движения заторможенной пластины. Поскольку на практике измерение напряжения всегда связано с измерением изгиба некоторого упругого ограничивающего элемента, два метода различаются в основном в следующем уравнение (5-4.9) требует использования весьма жестких ограничений, так что заторможенная пластина почти неподвижна, в то время как уравнение (5-4.41) позволяет использовать более свободный ограничивающий механизм (в установках с вращением это обычно работающий на скручивание стержень). При использовании уравнения (5-4.41) следует позаботиться о том, чтобы частота вибрации не совпадала с собственной частотой заторможенной пластины oq. Действительно, при оз = соц имеем 3=0, и уравнение (5-4.40) или (5-4.41) не позволяет определить т]. В дальнейшем будут приведены лишь основные результаты, относящиеся к течениям более сложной геометрии за всеми подробностями читатель отсылается к соответствующей технической литературе. [c.200]

Полная статистическая сумма клатрата вычислялась в при-блилчении гармонического осциллятора—жесткого ротатора, причем предполагалось, что вибрационные движения молекул, их внутренние возбуждения и заторможенные вращения (либрации) описываются нормальнми колебаниями около положений равновесия. Результаты расчета свободной энергии образования клатратов представлены на рис. 28 [281]. Как и ожидалось, расчетные точки не ложатся на гладкую кривую, а выявляют максимумы и минилгумы, характеризующие относительную стабильность клатратов разного размера. Сплошной кривой показана зависимость работы образования капли воды от ее размера согласно капиллярному приближению. Для температуры вблизи точки замерзания воды видно удовлетворительное согласие клатратных данных с результатами классической теории. [c.93]

Значения истинных теплоемкостей полимеров линейного строения при низких температурах (16—200° К) могут быть также использованы для исследования заторможенного внутреннего вращения отдельных групп в полимерных цепях. Например, на основе измерения теплоемкости поливинилиденхлорида, поливинил-иденфторида, полистирола, поли-мзо-бутилена и полиметилметакри-лата оказалось возможным, сопоставляя полученные данные для различных полимеров, оценить теплоемкость, связанную с заторможенным вращением боковых групп (бензольное кольцо в полистироле, метильные группы в поли-изо-бутилене и полиметилметак-рилате), а также сделать ряд заключений относительно характера заторможенного вращения этих групп в полимерах [18]. [c.246]

В то время как в газовой фазе изучены электронные спектры моногидридов большинства элементов, в матрице получено лишь несколько таких частиц, из которых наибольший интерес представляют СН, 51Н и СеН, НИ, ОН и 5Н. Хорошо изучены стабильные галогено-водороды, причем исследованы эффекты их агрегации, заторможенного вращения и квантованного трансляционного движения в матрицах. [c.132]

Мы не будем рассматривать здесь свойства уровней энергии в промежуточном случае и отсылаем к работам Нильсена [661], Теллера и Вейгерта [838], Говарда [461], Келера и Деннисона [517] и к графической схеме, приведенной в гл. IV (фиг. 165 и 166). Более сложные случаи молекул с несколькими группами, совершающими крутильные колебания (заторможенное вращение), рассмотрены Кроуфордом [236] и Питцером и Гвином [698]. [c.245]

Заторможенное вращение. Уровни энергии в промежуточном случае заторможенного вращения, т. е. при наличии небольпюго потенциального барьера, препятствующего свободному вращению, могут быть получены качественно путем интерполяции между двумя предельными случаями свободного вращения (см. выше) и крутильных колебаний (см. раздел 5г гл. II). Это выполнено схематично на фиг. 165, а, сУ и в дли молекул СН3ОН, СаН и С. Н [c.525]

Было показано, главным образом путем сравнения вычислеины.ч и наблюденных значении термодинамических величин (см. ниже), что внутреннее вращение в молекулах, как правило, не свободно, а более или менее заторможено. Вильсон [941], Кроуфорд [236], Прайс [708] и Питцер и Гвин [698] произвели подробное исследование этого промежуточного случая лля одного или неско.1ькнх связанных волчков. Полученные выражения для уровней энергии (см. качественную картину для трех простых случаев на фиг. 165), а также для статистических сумм достаточно сложны, и мы не будем их выписывать. Вместо этого в табл. 141 приведены окончательные значения множителя в ст -тистической сумме, обусловленного заторможенным вращением в молекуле QH , или СНз — С" С — СНз, Д- я различных высот потенциального барьера V",, [c.542]

Статистические суммы для свободного и заторможенного вращения в молекуле этана или молекуле диметилацетилена [c.542]

Формулы для теплосодержания и теплоемкости в промежуточном случае заторможенного вращения слишком сложны и не могут быть воспроизведены здесь (см. ссылки, приведенные при рассмотрении статистической суммы, стр. 542). Мы ограничимся приведением фиг. 170, на которой даны графики зависимости соответствующей доли теплоемкости С , вн. вр. молекулы типа этана от высоты потенциального барьера и от температуры (см.табл. 141 для статистической суммы). Эти кривые построены на основе таблиц, составленных Питцером и Гвином [698]. Кривые показывают, что Ср, вн. вр. при любой заданной [c.548]

Все значения высоты барьера относятся к заторможенному вращению группы СНз, за исключением трех случаев, отмеченных симаолом (ОН) н относящихся к заторможенному вращению гидроксильной группы. [c.550]

Для установления того, есть ли свободное или заторможенное вращение групп вокруг какой-либо оси, необходимо вычислить энергию (электронную) как функцию угла ф поворота групп относительно этой осп, т. е. вычислить Е (ф). Сообрагкенпя, приводимые. здесь, вполне обоснованных выводов по этому вопросу дать но могут.— Прим. ред. [c.376]

Заселенности электронные, атомные 392 объединенные 397 парные 393 Заторможенное вращение 120 Зеемана комионенты 68, 123—126, 219, [c.738]

Приведем результаты, полученные в 117 J, для задачи, которая может относиться к такой группе атомов как I3. Ось симметрии аксиального квадрупольного градиента поля, которое чувствует спин /г, случайным образом ориентирована в любом из трех эквивалентных направлений относительно оси заторможенного вращения (направление трех связей С—С1). [c.440]

Другой путь сужения резонансной линии состоит во вращении самого образца. Для линий, расширенных вследствие неоднородности внешнего поля, этот метод описан в гл. III, 13, а пример такого расширения изображен на фиг. 20. Вращение образца можно использовать и для сужения линий, расширенных благодаря диполь-джпольным взаимодействиям. Действительно, именно такое сужение происходит, когда молекулы меняют ориентацию при заторможенных вращениях в кристалле. Вследствие случайного характера такого вращения вклад во второй момент линии обусловлен не центральной частью суженной линии, а ее крыльями. Однако путем когерентного вращения образца можно локализовать этот вклад на строго определенных боковых линиях. [c.529]

Фиг. 78. Быстрое изменение квадрупольной частоты в СНгС — СНгС , обусловленное заторможенным вращением, имеющим место между 140

ПОЛНИТЬ данные, полученные с помощью метода диэлектрической релаксации при изучении заторможенного вращения в твердом теле. Иногда анализ спектров ЯМР позволяет более детально изучить кристаллическую структуру вещества так, например, были получены данные о положении молекул воды в гипсе Са504 - НгО. В ряде случаев с помощью метода ЯМР можно получить информацию о расстояниях между ядрами в кристаллах. [c.83]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...