Константа энтропии

ПИИ газов, принимающих участие в реакции. Знание констант энтропии дает нам возможность вычислить этот коэффициент полностью. [c.132]

Так как нам известно выражение константы энтропии только для одноатомных газов, то надо выбрать такую реакцию, в которой принимают участие лишь одноатомные газы. Очевидно, что таких реакций в химии нет. Поэтому рассмотрим следующий нехимический процесс. [c.132]

Так как все газы в смеси одноатомные, мы должны применить первое из выражений (34) для молярной теплоемкости газов. Константы энтропии можно найти при помощи уравнения (205). Статистический вес со равен 2 для нейтрального натрия, 1 — для иона натрия и 2 — для электрона. Мы примем, что М = 23 (атомный вес натрия) и пренебрежем очень малой разницей в массах атома и иона натрия, поэтому атомный вес натриевого иона также принимается равным М. [c.132]

Клаузиуса постулат 32, 35 Клапейрона уравнение 59, 62, 63, 76, 77, 115, 129 Количество теплоты 21, 22, 42—48, 51, 53, 73, 123, 125 Конденсация 29, 60, 65, 82, 127 Константа энтропии 127, 131 Коэффициент полезного действия тепловых машин 39, 43, 44 [c.135]

Определение константы химического равновесия по существу сводится к вычислению изменения свободной энергии реакции при условии стандартного состояния. Изменение свободной энергии реакции при условии изотермического стандартного состояния определяется изменением энтальпии и энтропии согласно выражению [c.294]

Для вычисления Р необходимо знать о — скрытую теплоту испарения при абсолютном нуле, 8ж(Т) и Уж(Т)—энтропию и объем моля жидкости, член г(Т), описывающий отклонения свойств пара от свойств идеального газа посредством вириальных коэффициентов и величину химической константы 0, вычисляемой в статистической механике. В принципе возможно найти численные значения зависимости давления от температуры по уравнению (2.5) методом последовательных приближений, начиная с экспериментальных значений е(Т ), 8ж(Т), Уж(Т) и значения Ьо, полученных по одной экспериментально найденной паре чисел Р и 7. На практике, однако, такой метод ограничен областью малых давлений, поскольку последние три члена в уравнении (2.5) и связанные с ними погрешности быстро растут при увеличении Т. Таким образом, существует интервал средних давлений, где теоретически рассчитанная по уравнению (2.5) и эмпирическая шкалы имеют сравнимую точность. Численное значение о [c.70]

Для расчета стандартного изменения энергии Гиббса и констант равновесия газовых систем можно пользоваться уравнениями с различной степенью точности, используя справочные данные по термодинамическим величинам. Если, например, не хватает данных для точного расчета, то можно вести приближенный расчет без учета функциональных зависимостей теплоемкости, энтальпии и энтропии, т. е. вести расчет по их значениям при стандартных условиях. [c.276]

В 1906 г. на основе многочисленных исследований свойств тел при температурах, близких к О К, был установлен новый закон природы — третье начало термодинамики. Согласно ему, при температурах, стремящихся к О К, равновесные изотермические процессы проходят без изменения энтропии. Третье начало термодинамики имеет большое значение при нахождении энтропийных и химических констант, которые оказываются существенными при любой температуре. [c.12]

Нетрудно показать, что принцип минимума возникновения энтропии непосредственно следует из принципа минимальной диссипации энергии Онсагера в стационарном случае (14.21), поскольку при линейных законах диссипативная функция (14.9) равна половине производства энтропии (14.11) и их минимумы совпадают. Принцип минимального производства энтропии справедлив только в случае, когда кинетические коэффициенты постоянны и удовлетворяют соотношениям Онсагера. Если эти условия не выполняются, то стационарное состояние реализуется без минимального производства энтропии. Так, распределение температуры в процессе распространения теплоты в слое между теплоисточниками с температурами и Т2, соответствующее минимуму производства энтропии, не является стационарным при коэффициенте теплопроводности y. = jT слоя (С — константа). [c.270]

Положения третьего закона термодинамики позволяют определить значение константы интегрирования для вычисления абсолютного значения энтропии. Используя дифференциальные уравнения термодинамики, можно также определить абсолютные значения основных термодинамических функций F, Z п др. [c.221]

Из выражения для дифференциала энтропии следует далее, что энтропия 5 всякого тела определяется с точностью до некоторой постоянной величины (константы интегрирования) 5о, которая, как будет ясно из раздела 2.13, представляет собой значение энтропии тела при температуре абсолютного нуля [c.71]

Формулы (3-17) и (3-18) показывают, что энтальпия и энтропия идеального газа могут быть определены с точностью до постоянных слагаемых (констант интегрирования). [c.50]

Это объясняется тем, что в этих расчетах используется всегда лишь разность энтальпий и энтропии, относящихся к одному и тому же веществу. При расчетах процессов, связанных с протеканием химических реакций, выбор указанных констант не может быть произвольным. Этот вопрос подробно освещен в гл. 11. [c.50]

Стандартная молярная энтропия Изменение молярной энтропии Константа равновесия химической реакции Степень диссоциации Коэффициент активности Осмотический коэффициент Активность воды Функция кислотности Поверхностное натяжение Динамическая вязкость (внутренее трение) Коэффициент диффузии [c.11]

Кванты проникли также в такую область науки, в которой их никто не ожидал встретить,—в теорию газов. Метод Больцмана оставлял неопределенным значение аддитивной константы, входящей в выражение для энтропии. Чтобы получить возможность применения теоремы Нернста и получить точные значения химических констант, Планк ввел кванты и сделал это в довольно парадоксальной форме, приписав элементу фазового пространства молекулы конечное значение, равное Л . Изучение фотоэлектрического эффекта привело к новой загадке. Фотоэлектрическим эффектом называют испускание веществом движущихся электронов под влиянием излучения. Опыт показывает, что энергия испущенных электронов зависит от частоты возбуждающего излучения, а не от его интенсивности, что является парадоксальным. Эйнштейн объяснил в 1905 г. это странное явление, приняв, что излучение может поглощаться только квантами hv с тех пор считается, что если электрон поглощает энергию к и для выхода из вещества затрачивает работу w, то его конечная кинетическая энергия будет hv — и/. Этот [c.643]

Наиболее многочисленной и доставляющей больше всего хлопот является категория ошибок известного происхождения, но неизвестной величины. Сюда относятся погрешности приборов, вызванные тем, что температура окружающей их среды отличается от той, при которой делалась поверка, ошибки приближенного тарирования сечения по скоростям или параметрам, ошибки калибровки приборов по эталонам и т. п. Систематические ошибки этого рода содержатся в таблицах значений удельных объемов, энтальпий, энтропии и других параметров и физических констант рабочего тела. [c.46]

Кроме того, нужно знать константы интегрирования и уравнений (15-112) и (15-113). В тех случаях, когда речь идет о веществе неизменного химического состава, для определения разности энтропий, связанной с изменением параметров вещества, нет необходимости знать константу интегрирования, так как она при вычислении исключается. Но при химических процессах константы интегрирования д, и 2,о по своему значению различны, так как относятся к различным с точки зрения химического состава веществам. [c.500]

В общем случае константа скорости химических реакций зависит также от доли столкновения молекул, ориентированных на рассматриваемую реакцию, что количественно характеризуется так называемой энтропией активации Е , а вероятность надлежащей ориентации молекул определяется величиной AS a [c.469]

Формула (204) впервые была получена Тетродом и Сакэ. Для того, чтобы показать, что (204) может быть выражено в форме (86), следует принять в расчет (34). Тогда для константы энтропии одного моля одпоатомного газа получим [c.129]

Хотя наши вычисления носили, скорее, качественный характер, конечная формула (3.7)—точная в том смысле, что в классической теории ничего более точного получить нельзя. Связано это с тем, что в классической теории, как было отмечено в 1.3, буквальное представление о числе микросостояний, одной ли частицы или всего газа в целом, не имеет смысла. Можно говорить только о какой-то величине типа объема множества микросостояний, которой должен быть пропорционален статвес. Поэтому в выражении для энтропии здесь неизбежно появляется неизвестная константа, вычислить которую, в принципе, невозможно. Это и приводит к тому, что наше неумение точно вычислить величину д по формуле (3.4) оказывается запрятанным в константе формулы (3.7) и никак себя не проявляет. [c.58]

Сравнение (10.17) с (10.16) показывает, что G° T) зависит и от постоянных интегрирования Uq и S°. Если система подчи-ияется третьему закону термодинамики, то согласно постулату Планка ( 6) константа S° должна ра>вняться нулю при Т = 0 и любом давлении. Из (10.14) видно, что такая нормировка энтропии для обычного идеального газа не подходит, во-пер-вых, потому что величина Ср постоянна и при 7 = 0 слагаемое Ср In Г равняется минус бесконечности, во-вторых, энтропия при любой температуре получается зависящей от давления. Причина этого — нереальность использованных уравнений состояния в области низких температур, где существенными становятся макроскопические проявления ювантовых свойств веществ, или, как говорят, происходит вырождение классического идеального газа. [c.91]

Стандартные свободные энтальпии реакций мш ут быть определены, на Основе экспериментального определения констант равновесия н ис-нользовапня выражения (505) использования стандартных свободных эитальпнн образования и уравнения (511) определения теплового эффекта, А/ реакции и изменения энтропии в соответствии с уравнением [c.204]

Сравнивая соответственно уравнения (527) и (537), (530) и (538), (533) и (539), можно заметить, что при наличии таблиц полных нгаль-пий и абсолютных энтропий веществ при различных температурах расчеты по определению тепловых эффектов, измеиенмн энтропий и констант равновесия реакций существеиио упрощаются. [c.214]

Кое-что известно о биллиардах в многоугольниках и многогранниках, в частности то, что энтропия такого биллиарда равна нулю и что биллиард в большинстве прямоугольных треугольников эргодичен. Рассмотрим биллиард в л-угольнике с углами а , к-рые соизмеримы с л (т. е. а,- = /,я//и,, где / , —целые числа). Всякой траектории биллиарда отвечает ее проекция на Q—ломаная линия L со звеньями, концы к-рых лежат на сторонах многоугольника. Вследствие соизмеримости всех di с It угол между любым звеном ломаной L и горизонталью может принимать лишь значения вида целое число т зависит от рассматриваемого звена, а ф — постоянно вдоль траектории и удовлетворяет условию 0<ф<я//. Очевидно, <р — инвариантная ф-ция, не являющаяся константой, а потому биллиард не эргодичен (тем не менее для каждой его траектории, кроме нек-рого множества нулевой меры, соответствующая ломаная L всюду плотна в Q). [c.633]

Система AKUFVE позволяет определять константы распределения k i, константы устойчивости экстрагируемых и неэкстрагируемых комплексов, энтальпии и энтропии процессов по зависимостям k,i и от температуры, энергии активации по зависимости скоростей реакций от температуры и коэффициенты активности по зависимости от от ионной силы растворов. [c.13]

Смотреть страницы где упоминается термин Константа энтропии : [c.462] [c.98] [c.72] [c.21] [c.93] [c.495] [c.118] [c.371] [c.118] [c.315] [c.201] [c.43] [c.43] [c.267] [c.83] [c.222] [c.665] [c.85] [c.165] [c.185] [c.37] [c.101] [c.23]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...