Молярная энтропия

Молярная энтропия 5 , — величина, равная отношению энтропии к количеству вещества [c.211]

Примечание. В джоулях на моль-кельвин выражается также молярная энтропия. [c.17]

Вторая особенность кривых плавления — одинаковость, точнее, близость численного значения так называемой молярной энтропии плавления при высоких значениях Т. [c.390]

Молярная теплоемкость, молярная энтропия джоуль на моль-кельвин Дж/(моль-К) [c.336]

Производную Пп = (( Ух/дМ, Р)р, т, л. в этом случае называют парциальным молярным объемом. Аналогично определяются парциальные молярные энтропия, ч,,. энтальпия (ф, свободная энергия II т.д. Впервые понятие парциальные молярные свойства растворов было введено Д.И. Менделеевым в 1885 г. [c.223]

Стандартная молярная энтропия Изменение молярной энтропии Константа равновесия химической реакции Степень диссоциации Коэффициент активности Осмотический коэффициент Активность воды Функция кислотности Поверхностное натяжение Динамическая вязкость (внутренее трение) Коэффициент диффузии [c.11]

Относительная парциальная молярная энтропия, называемая также парциальной молярной энтропией смешения, [c.18]

Таким же образом вводится понятие относительной интегральной молярной энтропии [c.20]

При статистических расчетах (см. гл. И, п. 2—4) получают сначала относительную интегральную молярную энтропию, из которой подсчитывают относительные парциальные молярные энтропии. Заменяя в (М2) и (1-13) объемы на энтропии, получим [c.21]

Избыточная парциальная молярная энтропия компонента на основании (1-Ш5), гл. I, п. 9, определяется как [c.25]

Соответственно избыточная интегральная молярная энтропия равна [c.25]

Относительная парциальная молярная энтропия может быть также определена непосредственно из электродвижущей силы гальванического элемента. Подстановка из (М9) в (I-I03) дает [c.34]

Для твердых растворов с упорядоченным распределением атомов могут применяться различные приближения. Как будет подробно показано в гл. III, п. 4, так называемая позиционная энтропия в упорядоченном сплаве становится отличной от нуля. Кроме того энтропия упорядоченной фазы, вызываемая колебаниями решетки, может быть приблизительно приравнена к сумме энтропии чистых компонентов. Таким образом, изменение энтропии при образовании упорядоченной фазы, равное ее относительной интегральной молярной энтропии, в связи с этими приближениями становится близким к нулю. Отсюда для сплавов с упорядоченным распределением атомов [c.34]

В настоящей книге ставится задача нахождения интегральных молярных величин, относительной интегральной молярной свободной энергии, теплоты смешения и относительной интегральной молярной энтропии в функции молярной доли j a и температуры Т. Экспериментальные методы определения этих величин описываются далее (гл. V, п. 1 и гл. VI, п. 5). [c.41]

Энтропия твердого раствора определяется двумя членами первый связан с колебаниями решетки, а второй с возможностью обмена местами двух разнородных атомов. В первом приближении можно принять для энтропии колебаний атомов твердого раствора ту же величину, что и для чистых металлов. Тогда относительная интегральная молярная энтропия S твердого раствора, определение которой дается в гл. I, п. 5, будет равна позиционной энтропии Sp [c.44]

Поскольку распределение атомов предполагается произволь ным, относительные парциальные молярные энтропии могут быть по (П-13) и (П-14) приравнены к таковым для идеальных растворов, [c.46]

Аналогичное разложение в ряд может быть применено и для избыточной молярной энтропии, определяемой по (1-57) [c.62]

Можно также вывести относительные парциальные молярные энтропии из интегральной молярной энтропии. Это можно сделать или аналитически, на основании (1-35) и (1-36), или графически. [c.78]

Рис. 18. Относительная парциальная молярная энтропия в упорядоченной структуре с беспорядком замещения для vi V2 = 1 1 согласно (III-35)

Как показывает (1-104), относительная парциальная молярная энтропия может быть определена экспериментально из температур [c.79]

Si —относительная парциальная молярная энтропия, i.e. изменение энтропии раствора при добавке одного моля компонента i к бесконечно большому количеству раствора данного состава (см. гл. 1, п. 4) [c.159]

Sf — избыточная парциальная молярная энтропия компонента i, т. е. относительная парциальная молярная энтропия компонента t, Sf минус соответствующая величина для идеального раствора, т. е. — [c.159]

Относительная парциальная молярная энтропия 18 [c.173]

Относительная парциальная молярная энтропия в упорядоченных структурах 78 [c.174]

В свою очередь, разность молярных энтропий сухого насыщенного пара и насыщенной жидкости [c.55]

Уравнения (1-3) — (1-13) действительны не только для объемов, но также и для парциальных молярных энтропии, энтальпии и свободной энергии. Эти урдлнения действительны также и для относительных парциальных молярных величин, определение которых дается в следующем разделе. Графическое построение, приведенное на рис. 1, применимо также и для этих последних величин. [c.17]

Другое приближение заключено в допущении, что молярные объемы обоих веществ одинаковы. Если это допущение не соблюдается, то параметр решетки изменяется с составом и следует ожидать зависимости 22 и 12 от концентрации. Этот вопрос был рассмотрен Лоусоном [206], который ввел понятие об энергии натяжений и дал соответствующие приближенные соотношения. Если атомные объемы или радиусы двух металлов различаются значительно, растворимость в твердом состоянии очень мала и большая положительная величина, даже у систем, образующих практически идеальные жидкие растворы, например К—Na. Лоусон, кроме того, указал, что энтропия колебаний твердого раствора не является в точности линейной функцией состава, в связи с чем относительная интггральная молярная энтропия отличается от позиционной энтропии. В таких случаях раствор не является регулярным. Зинер [416] дал дальнейшие теоретические и экспериментальные доказательства того, что относительная парциальная молярная энтропия легирующего элемента в разбавленном растворе может значительно отличаться от величины для идеального или регулярного раствора, так как энтропия колебаний не является аддитивным свойством, в особенности у первичных твердых растворов с узкой областью гомогенности. [c.47]

Клеппа [161—631] показал, что относительные парциальные молярные Энтропии в жидких фазах систем Аи—Bi, Au—Pb, Au—Sn и Au—Tl значительно отклоняются от идеальных. Эти отклонения приписываются различию атомных объемов составляющих. Особенно интересно поведение системы Au—Bi. Значения Яв являются положительными, а значения —большими, чем в идеальной или регулярной системе. Согласно (1-96) отклонения и Т5ш при 700° приблизительно компенсируют друг друга поэтому значения Рщ мало отличаются от таковых для идеальной системы. [c.48]

Во многих случаях температурной зависимостью теплоты смешения и избыточной молярной энтропией можно пренебречь. Тогда, пользуясь коэффициентами В, и С,, можно описать зависимость термодинамических функций как от температуры, так и от состава. В частности, если достаточно двух членов общего ряда разложения, то, как указал Музиль [261 ], необходимы коэффициенты В , Вз. и 2. Однако имеются системы, поведение которых не может быть достаточно точно списано двумя членами ряда, например Аи—Pt, d—Bi, d—Sb. Независимо от этих соображений Борелиус [33, 34] вывел следующее выражение для интегральной молярной теплоты смешения в функции состава [c.63]

Из этих данных следует, что при 600° а = 0,003 в соответствии с расчетом Вагнера и Шоттки [397]. Эландер [267] указал, что относительная парциальная молярная энтропия ведет себя аномально вблизи концентрации порядка. Из-за отсутствия измерений, относящихся к беспорядку типа FeiN, этот вопрос здесь не рассматривается. Основы будут даны в гл. 1И, п. 4. [c.74]

Эландер [267] исследовал, кроме того, особенно характерную концентрационную зависимость энтропии твердых растворов от упорядоченного распределения атомов. Нижеследующие расчеты базируются на выводах гл. III, п. 2. Общее уравнение (III-8) дает позиционную энтропию. Для одного моля (Ni -f Л/2 = = No) позиционная энтропия в основном равна относительной интегральной молярной энтропии поскольку доля, вносимая колебаниями атомов в величину энтропии упорядоченной фазы, может быть приблизительно приравнена к сумме энтропий чистых металлов [c.76]

Эландер [265, 266, 268—272] провел измерения э. д. с. у таких промежуточных фаз, как 6- и -у-латунь, с целью количественного определения степени беспорядка (см. гл. III, п. 4). Для вычисления парциальных молярных энтропий были использованы температурные коэффициенты э. д. с. Детальный анализ поведения отдельных фаз выходит за рамки книги. Табл. 11 содержит данные, заимствованные из статьи Эландера [272]. Символа в соответствии с определением, данным в гл. III, п. 4, означает степень беспорядка. Количественные значения 3, приводимые Эландером, уменьшены вдвое. [c.122]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...