Общая теория диссоциации

Другие формы изотерм обмена ионов. Исходя из общей теории диссоциации электролитов, Н. А. Измайлов [12] показал, что константа ионообменного равновесия выражается формулой [c.30]

Общая теория диссоциации [c.473]

Появление электрохимического процесса получения хлора неразрывно связано с общим прогрессом науки и техники второй половины XIX в. достижениями химии и физики, разработкой теории электролитической диссоциации, успехами электротехники. [c.173]

Одной из основных характеристик теории электролитической диссоциации является степень диссоциации а растворенного вещества, представляющая собой отношение числа молекул, распавшихся на ионы, к общему числу молекул, введенных в раствор, и изменяющаяся от О (отсутствие диссоциации) до 1 (полная диссоциация). Выражение для константы равновесия реакции электролитической диссоциации, называемой константой диссоциации в разбавленных растворах может быть записано в следующей форме [c.6]

Общие замечания. Изучение спектров двухатомных молекул дает подробные сведения об их вращательных, колебательных и электронных уровнях энергии зная эти уровни энергии, можно определить точные значения между-атомных расстояний, частот колебаний и силовых постоянных, энергий диссоциации и других величин, характеризующих структуру двухатомных молекул (см. книгу автора Молекулярные спектры и структура молекул , I. Двухатомные молекулы )). Подобную же информацию о структуре многоатомных молекул можно почерпнуть, изучая их спектр. В настоящей книге рассматриваются те сведения, которые вытекают из изучения инфракрасных и комбинационных спектров многоатомных молекул ). Следующую книгу намечено посвятить данным, получаемым путем изучения видимых и ультрафиолетовых (электронных) полосатых спектров. Для многоатомных молекул часто положение сильно осложняется наличием нескольких междуатомных расстояний, нескольких силовых постоянных, нескольких величин энергии диссоциации и т. д., которые обычно приходится определять одновременно. Подобному усложнению структуры в общем случае соответствует весьма значительное усложнение спектров многоатомных молекул по сравнению со спектрами двухатомных молекул. Поэтому было бы нецелесообразным начинать изложение с опытных закономерностей, как это можно делать в случае двухатомных молекул. Вместо этого мы сначала изложим теорию, а затем применим ее для интерпретации наблюденных спектров. Так же, как и в книге Молекулярные спектры I, мы в основном ограничиваемся спектрами газов и паров. [c.11]

В частности, изучаются некоторые вопросы теории вязких течений реагирующих газовых смесей, выводятся общие уравнения теории пограничного слоя, причем рассматриваются как ламинарный, так и турбулентный случаи. Результаты, относящиеся к расчету теплопередачи для двумерных и трехмерных форм, получены с учетом диссоциации газа в пограничном слое, химических реакций, отличных от диссоциации, эффекта переноса массы, оплавления поверхности, взаимодействия между газом в пограничном слое и поверхностью. Главное усилие было направлено на то, чтобы дать основные идеи исследователям, стремящимся вырваться за пределы [c.11]

Следует также напомнить, что использованная здесь химическая кинетика такова, что она в состоянии описать лишь простейшую реакцию. Например, частица Р, которая вступает в реакцию вида (5.106), по нашему предположению, является или частицей А, или Аг без указания на то, какая из частиц, А или Аг, находится в возбужденном состоянии, а какая нет. Если частица Аг, когда она сталкивается с другими частицами, имеет полностью возбужденную колебательную степень свободы, этот случай более благоприятен для диссоциации в отличие от случая, когда эта степень свободы не возбуждена. Оба типа столкновений являются возможными. Кроме этого, и А, и Аг имеют различные диаметры столкновений, зависящие от того, обладают они или не обладают возбужденными электронными уровнями. В общем чем большим количеством возбужденных электронных уровней обладает молекула, тем крупнее молекула и тем чаще она претерпевает столкновения в течение любого промежутка времени. К тому же возбужденная молекула обладает большей внутренней энергией, пригодной для обмена между уровнями при столкновениях. Число констант скоростей реакций д, которые могут быть использованы, зависит, естественно, от числа молекулярных компонентов, участвующих в реакции. Однако мы будем придерживаться той точки зрения, что простая кинетическая теория, подобная используемой здесь, адекватно описывает химическую реакцию при условии, что константы скоростей реакций кв и ко определяются экспериментально в условиях, аналогичных тем, которые имеются в пограничном слое. [c.182]

В общей физике Кои и Пейн [1967] использовали сочетание метода многих масштабов и метода сращивания асимптотических разложений для решения уравнения Фоккера—Планка, которое описывает реакцию самовозбуждающихся осцилляторов на случайные возбуждения. Браун [1967] разработал стохастическую теорию диссоциации и рекомбинации двухатомных молекул. Рамнат [1970а] получил приближение к модели Томаса —Ферми в атомной физике и рассмотрел класс нелинейных дифференциальных уравнений, возникающих в астрофизике [1971]. Мейер [1971] исследовал рэлеевское рассеяние лазерного луча на тяжелом релятивистском атоме с двумя уровнями энергии Нинхус [1970] изучал броуновское движение с вращательной степенью свободы. [c.253]

Согласно теории электролитической диссоциации, при растворении солей, кислот и оснований в воде их молекулы претерпевают диссоциацию, т. е. образуются как положительные, так и отрицательные ионы, а общая система остается электрически нейтральной. Если все растворенное вещество переходит в ионы, то степень диссоциации равна единице, если же только часть вещества переходит в ионы, а остальная часть находится в виде молекул, то степень диссоциации меньще единицы и равна отношению количест- [c.145]

Через и"ф обозначены известные свободные энергии образования 1 молъ ионов А + и В - в растворе из чистых веществ. Эти величиныУонределяются экспериментально. Предположение об аддитивности лежит в основе теории электролитической диссоциации Аррениуса. Однако поскольку ионы всегда появляются в виде пар, каждая из которых состоит из положительного и отрицательного ионов, общую аддитивную постоянную можно выбирать произвольным образом. Для удобства обычно полагают [c.214]

Так же как и в ламинарном пограничном слое, исследование движе НИЯ диссоциированного газа в турбулентном пограничном слое во многих случаях затруднено отсутствием достаточных сведений по кинетике про-теканйя реакций диссоциации или рекомбинации. Одной из важнейших проблем теории турбулентного пограничного слоя в настоящее время является проблема расчета сопротивления и теплообмена в общем случае неравновесной диссоциации газа. Наиболее просты для Исследования два крайних случая, соответствующих равновесному и замороженному состоянию газа. [c.543]

Случай равновесной диссоциации в турбулентном пограничном сло плоской пластины был рассмотрен С. И. Костериным и Ю. А. Кошмаро-вым (1960). В основу исследования были положены модель идеально диссоциирующего газа, предложенная Дж. Лайтхиллом (см. ссылку на стр. 527), и полуэмпирическая теория турбулентности Прандтля. Числа Прандтля, Шмидта и их турбулентные аналоги предполагались равными единице. Более общий случай равновесной диссоциации при числах Прандтля и Шмидта, отличных от единицы, исследовался в работах И. П. Гинзбурга (1961) и Ю. В. Лапина (1962), причем в первой из них для расчета трения использовалась полуэмпирическая формула Прандтля, а во второй — формула Кармана. [c.543]

Гиббс ) вывел в ОСНОВНОМ такие же формулы из общих принципов учения о теплоте, не рассматривая динамику молекул. Однако не следует забывать, что выводы Гиббса также основаны на предположении, что все составные части газа, подверга-ощегося диссоциации, входят как отдельные газы независимо друг от друга и энергия, энтропия, давление и т. д. просто складываются. Эта гипотеза совершенно ясна с точки зрения молекулярной теории, так как там различные молекулы действигельно существуют обособленно друг подле друга, и многие места ясно показывают, что Гиббс все время не упускал из виду это молекулярно-теоретическое воззрение, хотя он и не пользовался уравнениями молекулярной механики. [c.478]

В работе Устюгова и Вигдоровича [55 ] была сделана успешная попытка описать фазовое равновесие системы теллур—мышьяк в жидком состоянии, используя общие закономерности теории растворов с последующей экспериментальной проверкой полученных результатов. Давление над жидким AsjTeg измерялось мембранным кварцевым манометром. При расчете принималось, что испарение теллурида мышьяка сопровождается полной диссоциацией на элементы, а для теплоты образования AsaTeg исрользовалась оценочная величина = —1680 кал/моль. Результаты расчета давления насыщенного пара для стехиометрического состава приведены в табл. 163. Эти данные также хорошо согласуются с вышеприведенными результатами. [c.96]

Теория колебаний многоатомных М., опираясь на теорию химич. строения и классич. механику связанных колебаний, вводит в качестве периодически изме-няюгцихся переменных естественные координаты — длины валентных связей и значения валентных углов. Сложное колебательное движение М. как целого разлагают на простые (линейные) движения — нормальные колебания молекулы, координаты к-рых в гармонич. приближении выражаются как линейные функции естественных координат. Строгое решение задачи о нормальных колебаниях М. позволяет провести расшифровку спектра и сделать ряд выводов о строении М., в частности определить се динамич. коэффициенты. Общее число нормальных колебаний А -атомной М. равно ЗN — 6 (или ЗА —5, если М. линейна). Колебательные спектры позволяют определять энергии диссоциации М., нопосредствснно изучать явления изомерии, таутомерии, поворотной изомерии, а такжо межмолекулярное взаимодействие и водородную связь. [c.283]

Согласно равенству (111,87), при удалении двух ядер друг от друга с вероятностью, равной 50%, получатся два иона А + В+ или А+ + В и с вероятностью, равной лишь оставшимся 50%, получатся два нейтральных атома А В. В действительности же диссоциация молекулы АВ на ионы требует в общем гораздо большей затраты энергии (для молекулы Hg на 13 эв больше), чем диссоциация на нейтральные атомы, и, следовательно, диссоциация на ионы явно не будет происходить нри адиабатическом удалении ядер друг от друга. Что касается метода валентных связей, то он приводит к выводу о диссоциации только на нейтральные атомы. Следовательно, при больших межъядерных расстояниях метод дает гораздо лучшее приближение. Тем не менее метод валентных связей не дает столь естественного описания поведения волновой функции нри малых расстояниях, какое получается в теории молекулярных орбиталей. Тот факт, что в методе молекулярных орбиталей переоцениваются ионные члены, может быть высказан и другими словами в этом методе не учитывается корреляция электронов. Работы последних лет по уточнению молекулярно-орбитальной теории связаны с проблемой соответствующего учета корреляции электронов, т. е. того факта, что мгновенное поле, действующее па данный электрон, не совпадает со средним (самосогласованным) нолем, используемым в методе Хартри — Фока (см., например, работы Лёвдина [780], Крауса [692] и Клементи [206]). [c.391]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...