Метод связей валентных

Большая часть асимметричных молекул органических веществ содержит асимметричный элемент — атом углерода, связанный четырьмя валентными связями с различными радикалами, Две такие формы — оптические антиподы — показаны на рис. 20.6. Зеркальные изомеры вещества имеют, как правило, одинаковые химические свойства, плотность, температуру плавления и т. д. Основное их специфическое свойство — оптическая активность, когда правые и левые формы вращают плоскость поляризации в разных направлениях. Это единственный надежный и точный метод исследования разных форм асимметричных веществ. [c.77]

Метод валентных схем (метод валентных связей)— метод расчета приближенной волновой функции, отвечаюш ей заданной электронной конфигурации, на основе специальной схемы идеального спаривания, используемой для конструирования спиновой части этой функции. [c.270]

Валентность. Метод валентных связей [c.297]

Метод валентных связей. В вопросах строения сложных молекул очень наглядным является метод валентных связей, основывающийся на следующих допущениях. Молекула в целом представляется как система отдельных атомов, достаточно четко отделенных друг от друга. Отдельные атомы связаны друг с другом хорошо локализованными ковалентными связями. Каждая ковалентная связь обес- [c.313]

Обсуждается возникновение направленных валентностей атомов, метод молекулярных орбита-лей, гибридизация и кратные связи между атомами. [c.313]

Наряду с методом МО и хронологически несколько раньше широко применяется другой основной метод приближенного построения волновой функции многоэлектронной молекулы — метод валентной связи (BG), являющийся развитием теории Гайтлера—Лондона для молекулы водорода. Гайтлер и Лондон исходили из того факта, что волновая функция двух далеко разнесенных атомов равна произведению их атомных орбиталей Xi(l) 7.2 где подстрочные индексы относятся к ядрам, а цифры в скобках — к электронам первого и второго атомов. При сближении атомов становится возможным обмен электронами, и с учетом их неразличимости волновая функция [c.136]

Однако, несмотря на достигнутое в ряде случаев согласие расчета с экспериментальными результатами, что всегда можно сделать за счет свободных параметров, используемый в работах [1010—1012] метод представляется принципиально неверным, поскольку он распространяет на металлы понятия (электроотрицательность, валентная связь, пространственная локализация электронов проводимости), к ним явно неприменимые. [c.313]

Прямую связь электронного строения атомов со структурой молекул и ковалентных кристаллов устанавливает квантовая химия, использующая для описания геометрии молекул методы валентных связей, молекулярных орбит и теорию кристаллического поля [39— 43]. Для объяснения структур металлов естественно использовать представления квантовой химии об образовании межатомных связей перекрывающимися электронными орбиталями определенной формы и симметрии. Переход от геометрии атомных орбиталей к геометрии кристалла представляется наиболее прямым и наглядным методом решения этой трудной проблемы. [c.8]

Дальнейшее развитие представлений об электронном строении ураниловой связи содержится в работе В. М. Вдовенко и др. [7]. Их метод, в отличие от метода Захариасена, основан на допущении равенства суммы порядков связей валентности лишь для центрального [c.55]

МАГНЕТОХИМИЯ — раздел физ. химигг, в к-ром изучается связь между магнитными и хим. свойствами вещества. Магнитные методы совместно с другими методами исследования помогают решать вопросы строения, характера хим. связи, валентных состояний элементов в соединениях, ассоциации и полимеризации молекул. Эти методы используются при изучении гетерогенного катализа, диаграмм состояния и для характеристики чистоты вещества. Изучение влияния магнитных 1Н)ле11 на хим. процессы находится в начальной стадии. [c.42]

Электронные уровни энергии — это уровни, связанные с движением электронов относительно ядер. Нужно различать уровни энергии электронов внутренних оболочек с энергиями связи от десятков до десятков тысяч электрон-вольт, переходы между которыми дают рентгеновские спектры и изучаются методами рентгеновской спектроскопии, и уровни энергии внещних электронов в атомах и молекулах с энергиями связи порядка немногих электрон-вольт. Переходы между уровнями энергии внешних (валентных) электронов дают оптические спектры в видимой и ультрафиолетовой областях, которые и являются основным источником сведений об этих уровнях. [c.227]

По признаку обобшествления валентных электронов металлическая связь совершенно идентична ковалентной. Это подтверждается распределением электронной плотности между атомными остовами. Разница в том, что в ковалентной связи электронные мостики имеют строго определенные пространственные направления, а для металлической связи характерно равномерное распределение электронной плотности. Согласно методу молекулярных орбиталей ковалентная и металлическая связи не различаются. Поэтому металлическая связь представляет собой такую же разновидность ковалентной связи, как донорно-акцепторная и дативная. [c.95]

Наиболее изученные полупроводники кристаллизуются в рещетках типа сфалерита или вюрцита и имеют прямую зонную структуру (экстремумы зоны проводимости и валентной расположены в точке к = 0). Кристаллы кубической структуры (сфалерит) изотропны одна из подзон их валентной зоны отщеплена за счет спин-орбитального взаимодействия As (см. рис. 22.97). Кристаллы гексагональной структуры (вюрцит) слабо анизотропны (этой анизотропией часто пренебрегают) наличие дополнительного взаимодействия Асг (кристаллическое поле некубического кристалла) приводит к расщеплению валентной зоны на три подзоны (см. рис. 22.98). Экспериментально определяемые оптическими методами расщепления i и связаны с Aso и Асг соотнощениями [138] [c.480]

Метод валентных связей в комбинации с методом молекулярных и атомных орбиталей позволяет дать наиболее наглядную интерпретацию струкчуры молекул. [c.314]

Представление структуры методом валентных связей. Каждая пара электронов, обеспечивающая ковалентную связь, изображается линией, проведенной между соответствуюпдими атомами. Например, анализ внешних оболочек показывает, что в атомах молекул Hj, О2 и N2 в образовании ковалентных связей участвуют соответственно одна, две и три пары электронов. Структура этих молекул [c.314]

Исследования структуры жидких металлов рентгеновским и нейтроннографическим методами показали, что при плавлении происходит разрушение дальнего порядка кристалла, однако ближний порядок сохраняется, причем он может соответствовать плотной или объемно-центрированной упаковке для металлов и направленным валентным связям для ковалентных элементов или молекулярных кристаллов. [c.46]

Отмеченное ранее свойство полимеров передавать тепловой поток преимущественно в направлении главных валентных связей структурных элементов Л. 30, 31, 34] ставит перед исследователями интересные проблемы по созданию полимерных систем с анизотропией теплопроводности. Необходимость изучения этого вопроса объясняется широким распрострапенцем метода плоскостной ориентации полиме- [c.34]

Приближенно слабой связи хорошо описывает электронный снсктр простых металлов. Для определения формы их поверхности Ферми достаточно провести вокруг узла обратно11 решётки сферу, определённую условием k% — Sn N/V, где кр — фермиевский импульс, N — число валентных электронов (метод Харрисона [7]). Если эта сфера выходит за пределы ЗБ, то форма поверхности Ферми оказывается несфери-ческой. [c.91]

РЕНТГЕНОВСКИЙ СТРУКТУРНЫЙ АНАЛИЗ (рентгеноструктурный анализ) — методы исследования атомного строения вещества по распределению в пространстве и интенсивностям рассеянного на анализируемом объекте рентг. излучения. Р. с. а. кристал-лич. материалов позволяет устанавливать координаты атомов с точностью до 0,1—0,01 нм, определять характеристики тепловых колебаний этих атомов, включая анизотропию и отклонения от гармония, закона, получать по эксперим. дифракц. данным распределения в пространстве плотности валентных электронов на хим. связях в кристаллах и молекулах. Этими методами исследуются металлы и сплавы, минералы, неор-ганич. и органич. соединения, белки, нуклеиновые кислоты, вирусы. Спец, методы Р. с. а. позволяют изучать полимеры, аморфные материалы, жидкости, газы. [c.369]

ХЕМОСОРБЦИЯ — адсорбция газов, паров, вещества из растворов твёрдыми телами с образованием на их поверхности хим. соединения. X. зависит от чистоты и хим. состояния поверхности адсорбента и возможна при наличии хим. активности поверхности, т. е. от присутствия атомов с ненасыщ. валентными связями. Изучение строения хсмосорбированных слоев разл. физ. методами (дифракция медленных электронов, оже-спектроскопия, рентгеновский структурный анализ и др.) позволяет решить разл. вопросы структурного анализа, исследовать хим. связь и т. д. X, применяется в разл. промышл. процессах (напр., в очистке газов), [c.404]

Детально сверхтекучая модель ядра разработана независимо С. Т. Беляевым и В. Г. Соловьёвым с помощью методов, аналогичных методам теории сверхпроводимости. Одним из проявлений сверхтекучести ядерного вещества может служить наличие энергетич. щели Д между сверхтекучим и нормальным состоянием ядерного вещества. Она определяется энергией разрушения куперовской пары и составляет в тяжёлых ядрах 1 МэВ. Со сверхтекучестью ядерного вещества связано также и отличие моментов инерции ядер от твердотельных значений. Сверхтекучая модель ядра удовлетворительно описывает моменты инерции ядер, изменение параметра деформация ядра Р по мере заполнения валентной оболочки нуклонами. Сверхтекучесть ядерного вещества, приводящая к размытию ферми-поверхности, существенным образом сказывается на эл.-магн. переходах, вероятностях реакций однонуклон-ной (срыв, подхват) и двухнуклонной передачи (см. Прямые ядерные реакции). [c.689]

Для nojiy HeHHH гибридных дисперсных полимер-неорганических композитов интенсивно развиваются золь-гель-методы и интеркаляция полимеров и частиц в слоистые и сетчатые системы. Как отмечалось, полимерные. молек лы - длинные молекулярные цепочки Повторяющиеся единицы цепи - молекулярные звенья имеют две свободные валентности и поэто.м - объединяются в линейные цепи. Если, однако, при синтезе в цепь могут встраиваться звенья с валентностью три и выше, то в результате образуется трехмерный пространственный каркас из цепочек, соединенных друг с другом ковалентными связями, - полимерная сетка Такие сетки будучи помещены в хороший растворитель набухают в нем Полимерная сетка, адсорбировавшая в себя значительное количество растворителя, называется полимерным гелем. [c.141]

С 1927 г. Юрий Борисович продолжает образование и работает в Германии. В 1929—1932 гг. он — ассистент Макса Борна в Гёттингене. Начало его научной деятельности совпало с годами становления квантовой механики. В эти годы он выполнил пионерские работы по применению методов квантовой механики и теории групп в химии (совместно с Г. Вейлем и молодыми тогда В. Гайтлером и Э. Теллером). Ученые показали, что при описании молекул со сложными связями (например, молекулы бензола) классические представления о валентности не работают, и в описание необходимо включать квантовую суперпозицию состояний. Ныне теорема и диаграммы Румера получили всеобщее признание и излагаются в учебниках по квантовой химии. Эти работы Юрий Борисович продолжал и по возвращении на родину. Они легли в основу новой отрасли науки — квантовой химии с ее наглядным упрощенным представлением — теорией резонанса , которая возникла как наглядная интерпретация работ Румера с соавторами. За развитие этой науки Л. Полинг получил в 1954 г. Нобелевскую премию, а в СССР в 1948 г. квантовая химия была разгромлена как лженаука . [c.606]

Под действием рентгеновского излучения возникает эмиссия электронов внутренних оболочек (фотоэффект). Кинетическая энергия этих электронов равна разнице между энергией падающего фотона и энергией связи. Они, следовательно, характеризуют атомы и их валентное состояние. С помощью спектрометра определяется зависимость числа электронов от их кинетической энергии. Такой метод получил название рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФС) или ЭСХА, поскольку в основном он применяется для химической идентификации поверхностных компонентов и позволяет определять все элементы с. 2>2. В этом отношении он весьма близок к ОЭС высокого разрешения, отличаясь лишь тем, что вместо электронов поверхность облучают рентгеновскими фотонами. Рентгеновское излучение обладает более высокой проникающей способностью, однако в диапазоне энергий, которым пользуется метод ЭСХА (несколько килоэлектронвольт), разрешение по глубине, определяемое длиной свободного пробега, электрона примерно такое же, как в ОЭС, и составляет [c.153]

Основной объем вычислений при нахождении коэффициентов Рутана составляет вычисление интегралов (78)-(80). Поэтому в различных полуэмпирических методах используются приближения, в которых многие из них равны нулю. Кроме того, рассматривают не все электроны системы, а лишь некоторую их совокупность, например валентные электроны (валентное приближение) или электроны, входящие в я-системы. Ограничивают также число членов разложения (75). Например, при рассмотрении молекул с насыщенными связями можно в качестве МО брать лишь ком-54 [c.54]

При обобщении результатов Гайтлера и Лондона на многоатомные молекулы является существенным представление об образовании валентных связей, отвечающих парному обмену электронов с анти-параллельными спинами по направлениям совместимым с симметрией системы. Такие связи описываются волновой функцией, дающей локальные синглетные состояния. В отличие от метода МО, оперирующего (при развертывании детерминанта) с членами Xi (l)Xi (2) (i = l, 2), которые учитывают ионные структуры, в методе BG такие члены отсутствуют (слг. (262), (263)). Эти члены, очевидно, соответствуют предельному разделению зарядов, когда оба участвующих в образовании валентной связи электрона локализуются вблизи одного и того же ядра. Метод МО неприменим при больших межъядер-ных расстояниях, ибо он предсказывает вместо диссоциации молекулы на нейтральные атомы образование ионов, т. е. процесс, сопряженный с большими энергетическими затратами. [c.137]

В обобщенном на многоатомные молекулы метода ВС за базис выбирают одиоэлектронные гибридизованные атомные орбитали, образующие направленные валентные связи. Р1з этих орбиталей строят различные антисимметричные функции. Зате.м находят полную вол- [c.137]

Эллисон [361J, развивая идеи Моффита, предложил полуэмпири-ческую теорию двухатомных молекул в. молекуле (DIM), которая представляет собой разновидность метода BG, за исключением того, что в его теории не появляются калибровочные параметры, обменные и кулоновские интегралы, а используются лишь интегралы перекрывания и экспериментальные энергии парных атомов и. MOHOiviepoB. В методе DIM электронная структура многоатомной системы задается резонансом структур валентных связей. Теория метода и его дальнейшее развитие изложены в обзорах (362, 363]. [c.139]

В методе Ха можно визуализировать химические связи, строя контурные карты распределения заряда валентных электронов. Например, для поверхности кубического Lig такие карты показывают наличие зарядовой плотности между ядрами, возрастающей по направлению к центру грани [429]. Контурные карты d-орбитальных волновых функций в плоскости грани простого кубического кластера u8 приведены в работе [732], где было показано, что большинство орбиталей вблизи дна й-полосы являются связывающими, тогда как большинство орбиталей около вершины этой полосы являются либо несвязывающими, либо разрыхляющими. [c.244]

Клеппа [160] установил связь между парциальными избыточными энтропиями цинка и валентностью растворенного вещества в системах на основе цинка величина при данной мольной доле (включая ноль) более положительна для больших различий в валентности между растворенным веществом и растворителем. Эта связь приписывается отклонениям электронной теплоемкости от линейного правила смешения. Возможно, электронный вклад в общую теплоемкость слишком мал (около 3 /о), чтобы могло сказаться его влияние, хотя есть доказательство, что уровень Ферми в расплавленном цинке аномально повышается при растворении веществ-более высокой валентности, чем цинк. Изменение механизма связи между атомами растворенного вещества, а также между атомами растворенного вещества и атомами растворителя при изменении валентности растворенного компонента может повлиять на спектр колебаний при сплавлении и увеличить вклад в S . Этому, возможно, положительному вкладу сопутствует более сильный отрицательный вклад, связанный с ближним упорядочением при более высокой валентности растворенного вещества. Таким образом, для того, чтобы наблюдать связь между энтропией и разностью валентностей, в чистом виде следует выбирать компоненты с возможно большими различиями. Олдрэд и Пратт [159] отметили такие недостатки метода при попытке связать с некоторым успехом избыточные энтропии с разницей в валентности в жидких сплавах на основе свинца. [c.65]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...