Главные валентности

Пластическими массами (пластмассами) называют материалы, основу которых составляют природные или синтетические высокомолекулярные соединения. Высокомолекулярные соединения состоят из большого числа низкомолекулярных соединений (мономеров), связанных между собой силами главных валентных связей. Соединения, большие молекулы (макромолекулы) которых состоят из одинаковых структурных звеньев, называют полимерами. Макромолекулы полимеров могут иметь линейную форму, разветвленную и пространственную (сшитую). [c.426]

Высокомолекулярными соединениями (полимерами) называются вещества, включающие в состав своей молекулы от сотен до тысяч атомов, связанных друг с другом главными валентностями в линейном или пространственном направлениях. Низко-молекулярным и органическими соединениями называются вещества, состоящие из небольших молекул, представляющих соединение лишь нескольких единиц или десятков атомов. Размеры и вес молекул высокомолекулярных соединений в сотни и тысячи раз больше размера и веса молекул низкомолекулярных веществ. Высокомолекулярные вещества могут быть получены из низкомолекулярных реакциями полимеризации или поликонденсации. [c.63]

Коллагеновые в о л о кна составляют около 95% общей волокнистой массы кожи и поэтому определяют свойства последней. Они образуют пучки, состоящие из тончайших волоконцев, называемых фибриллами. Фибриллы состоят из мельчайших мицелл, расположенных вдоль оси фибрилл, мицеллы — из элементарных частиц (полипептидных цепей), связанных между собой по длине силами главной валентности, а в поперечном направлении — силами дополнительных валентностей. [c.329]

Органические полимеры — карбоцепные полимеры, у которых главные валентные цепи макромолекул состоят только из атомов углерода, и гетероцепные полимеры, у которых, помимо атомов углерода, в составе главных валентных цепей, могут участвовать также атомы кислорода, азота и серы. [c.343]

Силами, удерживающими вещество в твердом состоянии, являются так называемые силы главных валентностей (химические [c.16]

Величины Е, и Еь зависят от длины сегмента s и могут выражаться в форме числа степеней свободы, включаемых в движение / = 2зГ 2, где 2=1— коэффициент, равный числу степеней свободы, ассоциированных с одной связью в цепи главных валентностей. [c.32]

По поводу перехода вещества из одного состояния в другое можно сделать два предположения во-первых, что между его молекулами действуют различные силы и, во-вторых, что одни и те же силы в зависимости от состояния вещества проявляются в разной степени. Правильность второго предположения подтверждается при рассмотрении главных и побочных валентностей. Главные валентности образуют химические связи, действующие между одноименными атомами в молекуле или между двумя атомами разных молекул. Побочные валентности создают избыточную энергию на поверхности молекул. Оба вида валентностей связывают отдельные молекулы в узлы, известные под названием волокон, мицелл и т. д. но главные валентности сильнее, чем побочные. [c.19]

Выше было указано, что главные валентности образуют непосредственные химические связи между двумя атомами. Существуют три типа химических связей [c.19]

Ординарная, двойная и тройная ковалентные связи в приведенных выше соединениях образованы силами главных валентностей, так как они действуют между двумя атомами соединения это со- [c.20]

Из определения главных валентностей вытекает также, что эти силы действуют как между двумя атомами различных молекул, так и между двумя атомами одной молекулы. Силы главных валентностей, как можно легко себе представить, связывают молекулы мономеров в полимерную молекулу. Здесь следует помнить [c.21]

Элементы этих углеводородов (углерод и водород) связаны между собой силами главных валентностей, но их физическое состояние обусловлено силами побочных валентностей, действующими между их молекулами. [c.26]

Из схемы 2 следует, что из различных полимеров можно получить два типа пленок превращаемые и непревращаемые. Из этой схемы также видно, что превращаемые пленки термореактивны, причем молекулы их имеют сетчатую структуру, образующуюся за счет главных валентных связей. В противоположность этому непревращаемые пленки термопластичны и имеют линейную структуру, в которой отдельные линейные молекулы связаны между собой силами побочных валентностей. [c.30]

Из приведенных выше данных можно сделать вывод, что размеры, форма, ориентация и степень полярности линейных молекул обусловливают физические свойства непревращаемых пленок. Физические свойства превращаемых пленок зависят от характера поперечных связей и их распределения в красочной пленке. Так как поперечные связи образованы силами главных валентностей, они с трудом разрываются под действием тепла, воды, растворителей или механических сил. Если количество поперечных связей между молекулами велико, структура становится жесткой если же число поперечных связей между большими молекулами невелико, то образуется пористая и более гибкая структура. [c.30]

Побочная валентность, или силы Ван-дер-Ваальса, слабее главной валентности. Эти силы действуют между молекулами в непре-вращаемых пленках. Величина этих сил обусловливается формой, размерами и степенью полярности молекул, а также расстоянием между ними. [c.52]

Функциональность представляет собой число реакционноспособных точек в молекуле, при использовании которых могут возникнуть главные валентные связи с другими молекулами. В результате взаимодействия между монофункциональными молекулами образуются простые молекулы. При взаимодействии между бифункциональными соединениями могут образовываться линейные полимеры. Пространственные полимеры образуются при взаимодействии соединений, одно из которых имеет функциональность не менее двух, а другое три и более. [c.52]

Конденсационная полимеризация представляет собой процесс, при котором выделяются низкомолекулярные вещества, обычно вода, и между мономерными единицами возникают главные валентные связи, приводящие к полимерной структуре. [c.53]

Коллоидное ассоциирование. Различие между главными и побочными валентностями описано в гл. I. Если полимеры образуются за счет главных валентностей, то они нерастворимы и неплавки. Но полимеры могут образоваться также и за счет побочных валентностей, как это имеет место у нитроцеллюлозы, полистирола и других термопластичных полимеров. Эти полимеры остаются растворимыми в соответствующих растворителях, плавкими или размягчающимися при нагревании их ниже температуры разложения. Структуры, образованные за счет побочных валентностей, иногда называют ассоциированными структурами или ассоциированными коллоидами. [c.142]

Пленки высыхающих масел относительно нерастворимы, что указывает на образование их структур за счет главных валентно- [c.142]

Распад с образованием коротких цепей. Циклические перекиси, описанные на стр. 132, могут разрушаться, образуя две молекулы альдегидов с разрывом главной валентной связи по месту первоначальной двойной связи. Эта реакция может быть представлена следующим образом [c.146]

Нужно заметить, что разрыв главной валентной связи, упомянутый в трех последних примерах, приводит к резко выраженной деструкции пленки, которая может проявиться в виде разрушения пленки с последующим образованием трещин или в виде меления и эрозии поверхности. Эти явления будут описаны подробнее в томе II в связи с процессом старения красок, применяемых для наружных работ. [c.147]

Для алифатических соединений углерода, в которых расположение атомов углерода сходно со структурой алмаза, с-с = 58,5 ккал/моль, а для ароматических соединений, в которых расположение атомов углерода сходно со структурой графита, с-с = 80,5 ккал/моль. У ароматических соединений три главные валентности лежат в плоскости спайности решетки графита. Поскольку практически только эти валентности вносят вклад в энергию решетки, выражение (5.29) принимает форму [c.81]

В большинстве случаев процессы трения, и смазки сопровождаются химическими превращениями. Например, при сухом трении в присутствии воздуха происходит окисление механически активных поверхностей (окисление трением, по Финку и Гофману). Химические воздействия определяют поэтому решающим образом износ подшипников. Широко известно явление крекинга и окисления смазки между скользящими поверхностями (в подшипниках и редукторах). Эти превращения могут ослаблять или усиливать действие смазки. В первом случае может происходить реакция с металлом подшипника с образованием стабильного промежуточного слоя с высокой механической прочностью, который гарантирует хорошее прилипание смазки. Таким путем химические связи главных валентностей обусловливают хорошее сцепление граничной смазки со скользящей подложкой. В другом случае возникают нестабильные продукты реакции, которые способствуют коррозии. [c.462]

Полимеризация есть процесс образования высокомолекулярного вещества соединением молекул низкомолекулярных веществ при помощи химических связей главных валентностей. П о л и к о н -денсация — процесс образования высокомолекулярного вещества из низкомолекулярного, сопровождаемый выделением побочного продукта воды, спирта и др. Примеры 1) продукт полимеризации полистирол, полиэтилен 2) продукт поликонденсации феноло-формальде-гидная смола. [c.63]

Элементоорганические полимеры, главные валентные цепи которых построены из атомов углерода и других гетероатомов (за исключением кислорода, азота и серы) или из любых других ато.мов (кроме углерода), непосредственно соединенных с атомами углерода, участвующими в составе боковых групп. К этим полимерам относятся также такие кар-боцепные полимеры, боковые группы которых соединены с атомами углерода посредством любых гетероатомов, за исключением углерода, кислорода, азота и галоидов. Известны также неорганические полимеры — полимеры, в составе которых отсутствуют атомы углерода. Из них в промышленности пластмасс наибольшее применение находит поликремневая кислота. [c.343]

Приведенные положения о строении полимеров показывают, что в их структуре по сравнению со структурой низкомолекулярных веществ имеются существенные отличия. Несмотря на это в ряде работ [Л. 26—30] теплопроводность полимеров. по аналогии с низкомолекулярными веществами представляется как суммарный результат колебательных движений макромолекул (считается, что перемещение энергии колебаний в направлении, обратном вектору температурного градиента, протекает в основном вдоль главных валентных связей цепных молекул). Согласно этой модели связи ежду атомами и молекулами принимаются за систему элементарных тепловых сопротивлений (Л. 31—34], причем первичные химические связи имеют примерно в десять раз меньшее сопротивление, чем, скажем, ван-дер-ваальсовы связи. Теплоперенос от одного структурного элемента к другому в этом случае осуществляется путем медленного трансляционного, вращательного или колебательного движения некоторой гипотетической единицы полимерной цепи, ответственной за теплофизику полимера. Температурная зависимость теплопроводности полимеров в известной мере подтверждает эти положения. Так, например, с возрастанием температуры увеличиваются тепловые флуктуации макромолекул, и обусловленное этим снижение теплового сопротивления связей ведет к повышению теплопроводности пол1имера. Повышение теплопроводности прекращается по достижении температуры стеклования полимера. 6 области выше температуры стеклования, когда полимер переходит в высокоэластичное состояние, наблюдается. увеличение свободного объема в полимерной матрице, что приводит к повышению термического сопротивления и соответственно к понижению теплопроводности полимера. [c.32]

Отмеченное ранее свойство полимеров передавать тепловой поток преимущественно в направлении главных валентных связей структурных элементов Л. 30, 31, 34] ставит перед исследователями интересные проблемы по созданию полимерных систем с анизотропией теплопроводности. Необходимость изучения этого вопроса объясняется широким распрострапенцем метода плоскостной ориентации полиме- [c.34]

Структура эластомеров. Природа механических свойств эластомеров объясняется строением их молекул и характером межмоле-кулярных связей. Каучук, на основе которого приготовляется резиновая смесь, является пластичным веществом, с длинными цепными макромолекулами, звенья которых образованы остатками молекул мономера (первичный продукт полимеризации). Схематично макромолекулы показаны на рис. 30, а—в. Для цепной макромолекулы характерна гибкость, которая обусловлена простыми связями в цепях главных валентностей и способностью звеньев поворачиваться или вращаться относительно друг друга. Тепловое движение вызывает образование многочисленных кон [c.49]

Ковалентные, или главные валентные, связи образуются при действии сил между атомами большинства известных в настоящее время органических соединений. Подробности, касающиеся этого вида связей, приводятся в руководствах по физической химии органических соединений Виланда [7], Уотерса [8] и других авторов. [c.21]

Показателем влияния увеличения полярности на когезию молекул является агрегатное состояние этих четырех веществ. Несмотря на то, что в каждом из них имеется по два углеродных атома, их агрегатное состояние изменяется от газообразного до твердого. Силы побочных валентностей, действующие между молекулами неполярного этана, настолько малы по сравнению с их кинегической энергией, что молекулы могут свободно передвигаться. Это типично для газообразного состояния. При замещении одного атома водорода в этане гидроксильной группой образуется этиловый спирт. Гидроксильная группа высокополярна, а молекула этилового спирта несимметрична, вследствие чего силы побочных валентностей, действующие между молекулами спирта, очень велики. Эти силы, однако, не так велики, как силы главных валентностей, но величина их достаточна для удержания молекул вместе. Такое положение характерно для жидкого состояния. [c.25]

Каучукоподобные свойства полиэтилена обусловлены двумя причинами 1) длинные цепные молекулы полиэтилена располагаются не параллельно, а переплетаются между собой 2) отдель ные молекулы могут взаимно перемещаться, так как между ними отсутствуют связи, возникающие за счет главных валентностей. Такое положение характерно для многих натуральных и синтетических каучуков, а также других эластичных высокополимерных веществ. При растяжении этих полимеров наблюдается интересное явление — их прочность на разрыв возрастает. Рентгенострук-гурным анализом можно показать, что под действием растягиваю- [c.26]

На схеме видно, что если четыре такие молекулы вступают во взаимодействие за счет ненасыщенных связей, то образующийся тетрамер имеет функциональность 6 и пространственную структуру, что характерно для превращаемых или термореактивных соединений. Молекулы связываются друг с другом за счет главных валентных связей, которые весьма стабильны и не разрываются под действием тепла и растворителей. Относительные расстояния между этими связями а также характер, молекулярной структуры обусловливают стецень гибкости пленки. [c.33]

Главная валентность, или ковалентная связь, возникает при наличии неподеленной электронной пары между двумя атомами, в отличие от электровалентной связи, при возникновении которой электрон от одного атома переходит к другому. Ковалентная связь является основным видом прямой химической связи между атомами органических соединений. Это есть та сила, которая связывает группы атомов в молекулы, а также сочетает молекулы между собою в пленках, превращаемых за счет тепла или сшивающих агентов. [c.52]

Самоокислительная полимеризация представляет собой процесс, при котором некоторые мономерные молекулы поглощают кислород и образуют гидроперекиси. При разложении этих гидроперекисей между мономерами возникают главные валентные связи, приводящие к полимерной структуре. [c.53]

Нужно добавить, что вода не является растворителем масла и масляной пленки, но при погружении в воду масляные пленки сильно набухают. В этом отношении масляные пленки подобны желатине и другим диспергируемым в воде ассоциированным коллоидам, хотя и не в такой степени. По этому признаку и другим коллоидным показателям некоторые исследователи [53, 55, 56] считают, что масляные пленки являются специальным видом ассоциированного коллоида. Сланский [53] считает, что в процессе высыхания растительных масел химические реакции протекают так, что в масле образуется более чем одна фаза. Когда одна из этих фаз становится дисперсной и достигнет достаточной концентрации, она коагулирует коллоид, который затем выпадает в виде твердого геля. Дисперсная фаза может образоваться в результате окисления масла, его полимеризации или других процессов, но конечная пленка является всегда результатом коллоидного ассоциирования. Эти положения очень трудно достоверно доказать, но нужно помнить, что гелеобразование протекает очень быстро как при высыхании пленки, так и при термической полимеризации масла. Следовательно, можно полагать, что высохшее масло является агрегатом полимеров, соединенных главньш И и побочными валентностями. Если преобладают главные валентности, то пленка получается более вязкой, более прочной и менее растворимой, чем в случае преобладания побочных или ассоциированных связей. Так как некоторые продукты из масляных пленок экстрагируются ацетоном, то можно наглядно представить себе, что пленки являются открытыми структурами, способными поглощать значительные количества продуктов низкого молекулярного веса. Такие открытые структуры могут при старении сжиматься и выделять некоторые соединения с низким молекулярным весом. Они могут растягиваться или набухать, поглощая низкомолекулярные продукты, имеющие большее сродство с поверхностями структур, чем материалы, которые выпотевают при синерезисе гелеобразной структуры. Это сродство, или сила впитывания , рассматривается как результат действия абсорбции, зависящей от относительной полярности внутренней поверхности структуры и абсорбирован- ного продукта. Эти силы являются, следовательно, видом вандер-ваальсовских, или ассоциирующих, сил. [c.143]

Когда пленка становится достаточно твердой для нормального применения, процесс пленкообразования можно считать практически законченным. В этом случае пленка имеет трехмерную с поперечными связями структуру, имеющую и другие связи, описанные в разделе пленкообразования. При старении в нормальных условиях пленка продолжает твердеть. Это, возможно, обусловливается сжатием или синерезисом геля и, следовательно, слабым поглощением кислорода остаточными двойными связями, с последующей аутоокислительной полимеризацией. Процесс отверждения пленки делает ее менее эластичной и стойкой к толчкам и ударам, но это нельзя считать причиной значительных разрушений или деструкции пленки при экспозиции ее на открытом воздухе. По-видимому, такое разрушение может быть вызвано только разрывом некоторых из главных валентных связей, возникающих в процессе пленкообразования. [c.145]

Прочие продукты окисления. Кроме реакций, вызывающих разрыв главных валентностей, при старении пленки происходят и другие реакции, в результате которых в пленке происходят химические изменения. Эти реакции становятся возможными потому, что высохшая пленка всегда содержит значительное количество ненасыщенных связей и некоторые гидроперекиси, и поэтому она проницаема для воды, кислорода и света. В этих условиях по месту двойной связи может идти окисление с образованием двух гидроксильных групп, так, например, при слабом окислении олеиновой кислоты образуется диоксистеариновая кислота. Таким образом кислород может присоединяться по месту двойной связи или к смежной активной метиленовой группе, образуя гидроперекиси. Группа гидроперекиси может выделить молекулу воды и превратиться в кетонную группу или в результате потери кислорода превратиться в оксигруппу. Следовательно, здесь может произойти некоторая изомеризация из несопряженной формы в сопряженную. [c.148]

При облучении прямым солнечным светом или ультрафиолетовыми лучами пленка желтеет незначительно или совсем не желтеет. Средней интенсивности пожелтение пленки наблюдается при облучении ее рассеянным светом, как это имеет место в обыкновенных комнатных условиях сильное же пожелтение вызывается полным отсутствием света. Пожелтение усиливается при повышенной температуре и высокой влажности. Это заставляет предполагать, что реакции, происходящие при солнечном свете, ведущие к разрыву главных валентных связей, препятствуют образованию хромофорных групп, необходимых для цоявления желтой окраски. Рассматривая образование хромофорных групп, [c.148]

Адсорбция — процесс, при котором на поверхностном слое данного вещества концентрируются молекулы, атомы или ионы другого вещества, погло-. щаемые из окружающей среды. Адсорбция может происходить или в силу притяжения к поверхности полярных молекул силовым полем поверхностных молекул, или в связи участвуют главные валентности. [c.74]

Наблюдаемые эффекты при применении минеральных масел в качестве СОЖ могут трактоваться с позиции химии координационных соединений [2, сб. 2, с. 25—32], т. е. соединений, содержащих ионы металла (центр или ядро координации) и лиганды. Продукты окисления углеводородов и их производных являются, как правило, химическими соединениями с насыщенными главными валентностями. Но они способны к дальнейшей химической реакции с металлами за счет насыщения побочных валентностей, в частности, свободной пары электронов атома кислорода. Предполагают, что при окислении органических соединений образуются лиганды, содержащие донорные атомы кислорода. Большинство металлов, входящих в состав обрабатываемого материала, — типичные комплексообра-зователи для таких лигандов, что может объяснить образование устойчивых координационных соединений на площадках трения. [c.38]

Карозерс рассматривал полимеризацию как процесс соединения молекул при помощи сил главных валентностей и считал, что агрегаты молекул, связанные более слабыми силами, не являются полимерами. Он определял также полимеризацию как процесс химического соединения нескольких одинаковых молекул с образованием одной макромо- [c.9]

В процессе вытяжки молекулы постепенно ориентируются параллельно оси волокна. Скрученные молекулы выпрямляются. Под действием больших напряжений сначала раа-рываются водородные связи, соединяющие соседние молекулы, которые ори этом смещаются. В конечном итоге смещение или значительно уменьшается, или вовсе прекращается, к дальнейшее растяжение приводит к нарушению сил главных валентностей, вследствие чего молекула разрывается. [c.87]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...