Строение полимеров

Химическая стойкость полимерных материалов зависит от строения полимеров. Молекулы большинства полимеров имеют линейное строение. Отдельные линейные цепи дополнительно соединены главными связями, при этом они становятся менее подвижными. С ростом числа поперечных связей полимеры теряют ряд характеристик, присущих линейным полимерам, — эластичность, вязкость и т. д. Такие полимеры в большинстве случаев не растворимы и не плавятся. Процессы сшивки молекул происходят за счет разрывов двойных связей. Сила сцепления между отдельными линейными молекулами может быть увеличена, если между ними создавать химическое взаимодействие. Поэтому появляется необходимость создания поперечных химических связей между отдельными цепями высокомолекулярных соединений, т. е. необходимость создания молекул трехмерного строения. На рис. 9 показана схема строения высокомолекулярного вещества. [c.59]

Со строением полимеров связана и их способность при вытягивании из раствора или расплава образовывать тонкие, гибкие и прочные волокна, пригодные для изготовления текстильных материалов, а также гибкие пленки (см. 6-11). Такой способностью обладают многие из линейных полимеров с достаточно длинными молекулами пространственные полимеры не могут образовывать ни текстильных волокон, ни гибких пленок. [c.106]

Все рассмотренные до сих пор смолы — карбоцепные основная цепочка строения полимера в них образована только атомами углерода С. [c.116]

Влияние строения полимеров на их химическую стойкость приведено в табл. 2.7. [c.41]

Вследствие особенности строения полимеры имеют специфические свойства. Отметим основные из них [c.339]

В предлагаемой серии термин коррозия используется в очень широком смысле, включающем не только разрушение металла в водных средах, но и явление, которое обычно называют высокотемпературным окислением. Более того, в дальнейшем в данной серии планируется рассмотрение коррозии всех твердых веществ в разнообразных средах. В современной технике наряду с металлами и сплавами используются стекла, вещества с ионным строением, полимеры и композиты всех перечисленных материалов. Представляющие практический интерес коррозионные среды включают жидкие металлы, широкую номенклатуру газов, неводные электролиты и другие неводные жидкости. Комплексные процессы разрушения материалов, основанные на явлениях износа, кавитации, фреттинга, рассматриваются с учетом последних достижений науки о коррозии. Ученые смежных областей науки в частности физики, металлофизики, физико-химики и электроники, могут оказать существенное влияние на решение многих коррозионных проблем. Можно надеяться, что публикуемые обзоры позво- [c.7]

Значение и,, зависит от химического строения полимера. Коэффициент Y в уравнении (4), характеризующий степень уменьшения энергетического барьера под действием напряжения в отличие от U(, и То зависит от ориентации полимерных цепей и степени полимеризации. [c.28]

Как природа реакций деструкции, так и их направление и интенсивность протекания могут быть изменены не только за счет изменения строения полимеров, но и за счет введения в раствор полимеров стабилизирующих присадок, [c.121]

Особенности строения полимеров оказывают большое влияние на их физико-механические и химические свойства. Вследствие высокой молекулярной массы они неспособны переходить в газообразное состояние, при нагреве образовывать низковязкие жидкости, а термостабильные даже не размягчаются. С повышением молекулярной массы уменьшается растворимость. [c.439]

Содержание серы в каучуке в зависимости от строения полимера достигает 40—85%. Каучук полярен. Тиокол устойчив к действию различных топлив и масел, озона, кислорода и солнечного света. Сера придает тиоколу высокую влаго- и газонепроницаемость. Механические свойства резин на основе тиокола невысокие. Резины сохраняют эластичность при температурах от -40 до -60 °С, теплостойкость не выше 70 °С, а также обладают высокой адгезией к металлам. На основе тиокола изготавливают жидкие герметики, применяемые для герметизации топливных отсеков самолетов, сборных металлических конструкций в промышленном и гражданском строительстве. [c.245]

Зависимость электрических свойств полимера от его структуры позволяет использовать измерения электрических свойств, в том числе и диэлектрических характеристик (тангенса угла диэлектрических потерь tg6 и диэлектрической проницаемости е) при изучении строения полимеров. [c.317]

Согласно этой теории [3], общая деформация е полимерных тел является суммой трех деформаций мгновенно-упругой еу, высокоэластической бв и пластической бп, что отражает специфический характер строения полимеров. [c.98]

Механизм пиролиза зависит от целого ряда факторов температуры, скорости нагревания, среды (кислородсодержащая или инертная), присутствия источника огня, строения полимера и наличия в нем атомов, отличных от углерода и водорода. [c.324]

Первой причиной появления трещин серебра является наличие структурных микродефектов и, по-видимому, вынужденная эластическая деформация микроструктурных элементов полимера в этих ослабленных дефектных местах. Из-за вынужденной эластической деформации материала трещины размер трещин серебра может быть сравнительно большим (0,5 мкм). Замедление роста трещин серебра объясняется релаксационными процессами и уменьшением перенапряжений в микродефектах. В результате релаксационных процессов скорость роста трещин серебра примерно постоянная. Было показано, что трещины серебра имеют иное строение, чем обычные трещины. Они представляют собой клиновидные области расслоившегося и сильно деформированного полимера, подвергшегося холодной вытяжке и упрочнению. Края трещин серебра скреплены ориентированными молекулярными тяжами . Считают, что образование тяжей связано с пачечным или фибриллярным строением полимеров [26]. [c.118]

Деструкцией называются реакции разрыва химических связей в главной цепи макромолекулы.В ряде случаев конечным продуктом деструкции являются полимеры того же химического строения, но с более низкой молекулярной массой. При разрыве цепи образовавшиеся макромолекулы часто способны вступать во взаимодействие с другими радикалами, образуя разветвленное или сетчатое строение полимера. [c.104]

Регулярное (изотактическое) строение полимера способствует более плотной упаковке макромолекул по сравнению с нерегулярным (атактическим), а также повышению прочности, температуры плавления и других показателей. [c.143]

Процессы деструкции могут быть использованы в исследовательско-аналитических целях, если протекают до образования мономеров, характеризуемых определенной молекулярной массой. Таким путем определяется состав и строение полимера. Деструкция при воздействии известных факторов (температура, давление, кислород воздуха) используется для производственно-технологических целей при пластификации полимеров, при получении блок-сополимеров и привитых сополимеров из смесей нескольких полимеров или полимеров с мономерами. В условиях эксплуатации и хранения техники деструкция — процесс нежелательный, ухудшающий физико-механические свойства полимеров. Деструкция приводит [c.42]

При термическом старении полимеров происходит образование и выделение летучих продуктов, которые, как правило, представляют собой смесь продуктов, выделяющихся при распаде полимера и соединений, являющихся продуктами различных вторичных реакций. Состав летучих продуктов, образующихся при термическом старении полимеров, приведен в табл. 32.6. На общий выход и состав летучих продуктов существенное влияние оказывает химическое строение полимера. Выделение мономера или других продуктов при термическом разложении полимеров зависит и от условий нагревания. [c.238]

Низкомолекулярные вещества, введенные в полимер, могут быть диспергированы в нем в виде отдельной фазы или находиться в виде раствора. Растворение веществ в полимере, как правило, отличается от растворения в низкомолекулярных растворителях. Это связано с особенностями строения полимера [1]. [c.401]

Значение р определяется наличием в полимере носителей заряда (ионов, полярных групп) и их подвижностью. При внесении полимера в постоянное поле р увеличивается вследствие поляризационных процессов. После установления стационарной поляризации полимер характеризуется остаточным (т. е. не зависящим от времени) значением р, которое определяется количеством свободных носителей заряда в единице объема, строением полимера и температурой. Значения р, Ом-м, некоторых стеклообразных полимеров при 20 °С приведены ниже [c.101]

Устойчивость высокомолскуляр и осдинен й к коррозии завиои, не только от их хиг ического состава, но отчасти и от их строении. Полимеры в кристаллическом состоянии набухают или реагируют со средой медленнее, чем в амор ом состоянии. Это различие вызвано тем, что дифс У зия агрессивной среды в полимере с большим содержанием кристаллической фазы происходит медленнее.. [c.33]

Обзор ранних работ в упомянутой выше области, а также исследование молекулярного строения полимеров содержится в работе Бюхе [15], в которой эффект Муллинса объясняется разрывом молекулярных цепей и отделением этих цепей от поверхности включений. Реономный эффект Муллинса описан и моделирован в работе Ферриса [27] мы вернемся к этому вопросу в разд. VI, Б. [c.184]

Средний молекулярный вес не определяет всего комплекса свойств полимера. Такие свойства, как устойчивость к действию химических реагентов, высоких температур, диэлектрические свойства и др., зависят от химического строения полимеров, степени отверждения (защитности). [c.43]

Эпоксидные смолы — продукты поликонденсации дифенилолпропана с эпихлорги-дрином в щелочной среде, и в зависимости от условий и режимов ведения процесса получают смолы с широким диапазоном свойств. Для изготовления л. к. м. применяют смолы Э-40 (молекулярный вес 600), Э-41, Э-33 (1000), Э-44, Э-15 (1700) и Э-49, Э-05 (3200). С увеличением молекулярного веса повышается консистенция смол — от мазеобразного до твердого состояния. Смолы имеют линейное строение полимеров и поэтому не обладают комплексом свойств, необходимых для пленкообразующих. Для устранения этого недостатка в л. к. м. на основе данных смол непосредственно перед употреблением вводят отвердители, которые, взаимодействуя с эпоксидной группой композиции, образуют в пленке пространственный полимер. Отвержденные таким образом эпоксидные пленки стойки к действию щелочей, бензина и некоторых органических растворителей. [c.194]

Ввиду анизотропности и плохой теплопроводности наполненных пластмасс (особенно содержащих волокнистые наполнители) необходимо соблюдать определенные правила при их эксплуатации и механической обработке — применять охлаждающие смазки, пользоваться специальным инструментом и т. п. При обработке и эксплуатации деталей из слоистых пластиков нельзя прилагать нагрузки в сторону, способствующую расслаиванию или сдвигу листового наполнителя и т. д. Под влиянием длительных механических нагрузок в статических или динамических условиях происходит усталостное разрушение пластмасс. На усталостную прочность пластмасс (так же как и на другие их свойства) сильное влияние оказывают химическое строение полимера, природа и вид наполнителя и их количественное соотношение. Постоянно действующие (статические) нагрузки вызывают ползучесть пластмассовых деталей наиболее явно она проявляется у термообратимых пластиков (оргстекло и другие термопласты). В наименьшей степени ползучесть проявляется у стеклотекстолнтов, полученных с участием полимерных связующих термонеобратимого типа. [c.390]

Упругость полимеров зависит от их молекулярной структуры. Полимеры с пространственным строением всегда имеют свойства, подобные свойствам хрупких неорганических стекол, вместе с тем линейные или с редкосетчатым строением полимеры имеют ряд [c.18]

Приведенные положения о строении полимеров показывают, что в их структуре по сравнению со структурой низкомолекулярных веществ имеются существенные отличия. Несмотря на это в ряде работ [Л. 26—30] теплопроводность полимеров. по аналогии с низкомолекулярными веществами представляется как суммарный результат колебательных движений макромолекул (считается, что перемещение энергии колебаний в направлении, обратном вектору температурного градиента, протекает в основном вдоль главных валентных связей цепных молекул). Согласно этой модели связи ежду атомами и молекулами принимаются за систему элементарных тепловых сопротивлений (Л. 31—34], причем первичные химические связи имеют примерно в десять раз меньшее сопротивление, чем, скажем, ван-дер-ваальсовы связи. Теплоперенос от одного структурного элемента к другому в этом случае осуществляется путем медленного трансляционного, вращательного или колебательного движения некоторой гипотетической единицы полимерной цепи, ответственной за теплофизику полимера. Температурная зависимость теплопроводности полимеров в известной мере подтверждает эти положения. Так, например, с возрастанием температуры увеличиваются тепловые флуктуации макромолекул, и обусловленное этим снижение теплового сопротивления связей ведет к повышению теплопроводности пол1имера. Повышение теплопроводности прекращается по достижении температуры стеклования полимера. 6 области выше температуры стеклования, когда полимер переходит в высокоэластичное состояние, наблюдается. увеличение свободного объема в полимерной матрице, что приводит к повышению термического сопротивления и соответственно к понижению теплопроводности полимера. [c.32]

При попытке классификации ионообменных материалов исходили главным образом из того, что иониты обладают только ионообменными свойствами. Так, например, одна из удачных, научно обоснованных классификаций, разработанная Б. П. Никольским [4, с. 5], основывается на химической катионо-или анионообменной функции, на структуре ионогенных групп. Эта классификация не потеряла своего значения до настоящего времени и характеризует типичные ионообменные полимеры. Однако в последние годы при более глубоком изучении химических свойств ионитов было обнаружено, что многие из них обладают окислительно-восстановительными (КУ-1, АН-2Ф, РФ) и комплексообразовательными свойствами (аниониты на основе полиэтилен-полиамина ЭДЭ-ЮП, АВ-16, АН-2Ф, АН-31 и т. д.). Указанные свойства зависят как от химического строения полимера (АН-2Ф, ЭДЭ-ЮП), так и от наличия в нем растворимых примесей и фракций так, например, полимеры АВ-17 и АВ-18 обладают окислительно-восстановительными и комплексообразовательными свойствами благодаря присутствию в них различных примесей. [c.10]

Из Приведенной формулы видно, что полимер содержит как простые эфирные, так и метиленовые связи. Указанное расположение структурных звеньев и связей является предположительным, действительное же строение полимера не вполне ему соответствует. Следует также помнить, что в действительности смола имеет трехмерную структуру, а не плоскую. Возможность дальнейшей полимеризации вытекает из большого числа метилольных групп, способных к дополнительной реакции полимеризации. Эфирные связи образуются в полимере в результате конденсации двух метилольных групп с выделением 1 моля воды, а метиленовые связи — в результате конденсации метилольных групп с. водородом, связанным с атомом азота. [c.384]

В этом обзоре свойств и строения каучуков и каучуковых смол для лучщего уяснения разницы и сходства между ними будут применяться обычные структурные формулы. Однако следует учитывать, что фактическое строение полимеров значительно сложнее, чем это следует из формул их структурных звеньев. Полимеры состоят из пространственных изомеров, и их структурные звенья [c.399]

Рентгеноструктурным анализом было установлено [4], что кристаллическое строение полимеров тетрадецил-, гексадецил- и окта-децилакрилатов является следствием кристаллизации длинных боковых цепей и не определяется строением самих полимерных цепей. При нормальной температуре эти материалы представляют собой твердые воскоподобные вещества с температурами плавления, приблизительно соответствующими температурам хрупкости, показанным на рис. 34, а при температурах выше температур плавления они мягки и липки. Этот вид кристаллического строения не следует смешивать с кристаллической структурой соединен- [c.614]

Фотохимическая деструкция Фотохимической деструкцией называется процесс деструкции, происходящий под действием излучений. Степень деструкции зависит от длины волны (интенсивности облучения), условий опыта и от строения полимера. При облучении некоторых полимеров УФ - светом при повышенных 1емпературах может происходить деструкция с выделением мономера. [c.106]

Преобладающий механизм электрического старения (деградации) полимеров зависит от химического состава и строения полимера, а также от геометрических размеров и фо1рмы образцов и изделий, применяющихся в качестве электрической изоляции [8, 9], [c.60]

В результате диссоциации химических связей и реакций свободных радикалов происходит деструкция макромолекул, образуются газообразные продукты, меж-молекулярные связи (сшивки) и химически ненасыщенные связи — двойные, полиенильные, которые вызывают значительное изменение химического строения полимера. Некоторые данные о радиационно-химических выходах и составе газообразных продуктов радиолиза полиме кз приведены в табл. 34.4. [c.294]

Относительная диэлектрическая проницаемость слабополярных полимеров обычно составляет 2,8—4,0 для полярных она меняется в широких пределах, от 4,0 до 20, в зависимости от строения полимера ег неполярных полимеров уменьшается с температурой. [c.101]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...