Процесс пленкообразования

Образование тончайшего слоя налета ( дымки ) на поверхности покрытия или белесоватой пленки, обусловленное гетерогенностью системы и формированием в пленке нестабильных надмолекулярных структур. Налет уменьшает блеск покрытия или вуалирует глубину цвета. Белесоватость пленки возникает вследствие того, что в процессе пленкообразования не обеспечивается сохранение такого же соотношения компонентов системы, как в растворе. Введение в систему специальных добавок, снижаю-Ш.ИХ гетерогенность и обеспечивающих формирование стабильных структур в пленке, приводит к устранению этих дефектов. При научно обоснованном выборе растворителя можно предотвратить образование этого дефекта. [c.72]

Основы процесса пленкообразования [c.15]

Основы процесса пленкообразования и свойства пленок ХИМИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ [c.15]

Принимая во внимание сложность процесса пленкообразования, необходимо рассмотреть некоторые химические и физические явления, влияющие на различные этапы этого процесса. В общем виде это будет сделано в этой главе, а более подробно — в следующих главах, посвященных специфике процесса пленкообразования. [c.15]

ОСНОВЫ ПРОЦЕССА ПЛЕНКООБРАЗОВАНИЯ [c.15]

На схеме 2 показаны три основы процесса пленкообразования [c.15]

Приведенные основы процесса пленкообразования в некоторой степени связаны с функциональностью, зависящей от количества реакционных групп в химическом соединении. Склонность к полимеризации связана с видом и расположением реакционных групп, однако каждая из этих основ имеет свое самостоятельное значение. [c.16]

Основы процесса пленкообразования 17 [c.17]

Краткое описание трех основных процессов пленкообразования показывает, что пленки состоят из групп молекул различной формы и размеров. Теперь следует рассмотреть силы, которые связывают атомы в молекулы и молекулы в группы молекул или мицеллы, а также те силы, которые связывают эти мицеллы при формировании пленки или покрытия. Подробное изучение этих сил относится к области теоретической физической химии. Так как эта книга имеет технологический уклон, то в ней приведены только краткие теоретические данные, необходимые для понимания этого вопроса, подробное же его изложение можно найти в руководствах по физической химии органических веществ. [c.18]

Из краткого описания процесса пленкообразования видно, что одни покрытия образуются при комнатной температуре, а другие при нагревании. Покрытия воздушной сушки применяются главным образом для строительных работ по дереву или другим материалам, которые под действием высоких температур могут разрушаться. Покрытия горячей сушки применяются главным образом в промышленности для защиты металлических изделий. Рецептуры лакокрасочных материалов составляются с учетом необходимой стойкости покрытий и различных предъявляемых к ним требований. Покрытия горячей сушки обычно обладают большей прочностью, чем покрытия воздушной сушки, высыхающие за счет окисления. Это объясняется тремя основными причинами 1) покрытия воздушной сушки, высыхающие за счет окисления, не просыхают равномерно по всей толщине, как это имеет место при горячей сушке 2) окисление покрытия продолжается, хотя и с меньшей скоростью, после того как оно высохло 3) за счет образующихся продуктов окислительной деструкции прочность пленки уменьшается. [c.46]

Обзор физических и химических факторов, влияющих на формирование и свойства органических покрытий, указывает на большую сложность процесса пленкообразования. В последующих главах отдельные факторы, влияющие на этот процесс, рассматриваются подробнее в связи со специфическими особенностями пленкообразующих материалов. При изготовлении органических покрытий эти факторы нужно хорошо знать, чтобы получать покрытия, наиболее устойчивые в определенных конкретных условиях [c.51]

Очевидно, что для исследования процессов пленкообразования понадобится еще немало работ. Из материалов следующего раздела видно, что такое же положение существует и в исследовании процессов старения и деструкции пленок. [c.144]

Физические и химические процессы, вызывающие разрушение (деструкцию) пленки, протекают, как было указано выше, одновременно с процессом /пленкообразования, но с значительно меньшей скоростью. С прекращением пленкообразования скорость деструкции становится значительной. Так как срок службы пигментированной пленки зависит главным образом от скорости деструкции пленкообразователя, то процессы деструкции следует исследо- [c.144]

Когда в качестве СОЖ применяют растворы неорганических солей, являющихся электролитами, на поверхностях трения одновременно с химическими процессами и образованием пленки про исходят электрохимические процессы [2, сб. 1, с. 124—131 сб. 2, с. 41—53]. Последние влияют на трение и изнашивание при резании и шлифовании, с одной стороны, потому что вмешиваются в процессы пленкообразования, уменьшают поверхностную энергию, способствуют удалению окисной пленки и десорбции органических соединений [2, сб. 1, с. 170—174], с другой стороны — сами по себе вызывают поверхностное разрушение материала. [c.47]

Процессы пленкообразования при нормальной температуре, особенно в материалах с необратимой плеН кой, протекают медленно. На ускорение процесса сушки влияет ряд факторов, наиболее важными из которых являются температура нагревания лакокрасочного слоя, степень подвижности воздуха и свет. При неподвижном воздухе среда, непосредственно соприкасающаяся со свежеокрашенной поверхностью, насыщается парами растворителей, и процесс сушки замедляется. При беспрерывной смене воздуха пары растворителя уносятся с окрашенной поверхности, и процесс пленкообразования сокращается. [c.153]

При нанесении красок или лаков на поверхность и в процессе пленкообразования растворители испаряются. [c.46]

Необходимая часть лаков, эмалей и красок — растворители. Они представляют собой органические летучие жидкости, предназначенные для растворения пленкообразующей основы, а также для получения такой вязкости, при которой лаки, эмали и краски можно наносить на защищаемую поверхность кистью, краскораспылителем или погружением равномерным тонким слоем. В процессе пленкообразования и при нанесении на поверхность растворители испаряются. Быстрое испарение растворителя нежелательно, так как это приводит к загустению лака в процессе нанесения его на окрашиваемую поверхность, в результате чего возможны различные дефекты покрытия. Медленное испарение растворителя задерживает высыхание лака, что также крайне неудобно. Поэтому при оценке растворителя прежде всего учитывают скорость испарения, а также его растворяющую способность, температуру кипения, температуру вспышки, воспламеняемость, запах, вредность, способность вызывать коррозию металла. Различают активные растворители и разбавители (разжижители). [c.183]

Обращает на себя внимание наблюдаемое по мере понижения температуры раствора сильное уменьшение его кислотности, особенно значение К , увеличение продолжительности процесса пленкообразования и резкое снижение защитных свойств фосфатной пленки. [c.77]

NOp, наблюдается некоторое ускорение процесса пленкообразования продолжительность выделения водорода сократилась с 10—12 до 3—4 мин, уменьшились бпд, плИ коррозионная стойкость фосфатной нленки. Влияние остальных добавок из данной группы нитратов на изучаемые факторы не обнаружилось. [c.85]

При анодном оксидировании окисная пленка растет в толщину до некоторого предела, после чего ее рост прекращается. По-видимому, в этом случае скорость образования пленки равна скорости растворения ее в результате химического воздействия электролита. С ростом пленки геометрические размеры обрабатываемого изделия должны увеличиваться, так как объем образующейся окиси алюминия больше, чем объем исходного металлического алюминия, пошедшего на образование АЬОз. Однако объем металла в целом должен уменьшаться вследствие непрерывного процесса пленкообразования. Практическое отношение толщины анодной пленки к уменьшению толщины алюминиевого образца колеблется в пределах 1,8—2,1. Объемные изменения в окисной пленке вызывает также гидратация пленки — присоединение молекул воды к АЬОз. Полагают, что слой пленки, непосредственно примыкающий к металлу, представляет безводную АЬОз, далее следует моногидрат АЬОз НгО и в наружных слоях — дигидрат и даже тригидрат АЬОз -3 НгО. [c.219]

Реакционноспособные группы любого вещества, конечно, не обязательно должны быть кислотными или спиртовыми. Любую реакционноспособную точку в молекуле, которая может вступить во взаимодействие с другой молекулой, можнй рассматривать как потенциальную функциональную точку или группу. Ненасыщенные связи в высыхающих маслах, в стироле или этилене являются функциональными группами, так как полимеры этих веществ образуются за счет реакционной способности их ненасыщенных связей. Ниже будет подробно изложено понятие о ф ункциональности, так как она является очень важным фактором, определяющим направление процесса пленкообразования. [c.17]

Характер полимеризации является вторым очень важным фактором процесса пленкообразования, так как вид и степень полимеризации непосредственно влияют на физические свойства образующейся пленки. Прочная сплошная пленка не может быть получена из низкомолекулярных соединений или мономеров. Стирол — мо- номер представляет собой летучую жидкость, а полистирол — проч-ный и твердый материал. Льняное масло является подвижной ЭД жидкостью, а сухая пленка льняного масла представляет собой мягкое, каучукоподобное вещество. Превращение масла из одного состояния в другое является результатом самоокислительной полимеризации, в процессе которой между отдельными молекулами масла возникают химические связи. Очень важным открытием явился новый процесс, в котором при определенных условиях два различных мономера могут полимеризоваться совместно, образуя сополимер. [c.17]

Из схемы 2 видно, что полимеризация является наиболее важной основой процесса пленкообразования. Известны пять видов полимеризации самоокислительная, конденсационная и аддитивная полимеризация, сополимеризация и гетерополимеризация. Последние два вида являются разновидностью аддитивной полимеризации. Три основных вида полимеризации — самоокислительная, конденсационная и аддитивная — были кратко описаны в предыдущем разделе. В этом разделе они будут описаны более подробно для того, чтобы основы этих процессов были понятны применительно к маслам и смолам, описанным в последующих главах. [c.36]

Сложно-эфирная связь. Из структурной формулы, приведенной ка стр. 58, следует, что масла являются сложными эфирами глицерина и различных жирных кислот. Эфирную связь глицеридов можно легко расщепить или омылить действием пара или щелочей. Так как эфирная связь в процессе пленкообразования не меняется, то она становится структурной составляющей образующейся пленки. Эфирная связь в пленке легко гидролизуется паром и омыляется щелочами, в результате чего масляная пленка неустойчива к воздействию пара и щелочей. Недостаточная щело-чеустойчивость масляных пленок является серьезной помехой для применения масла в некоторых покрытиях. Щелочеустойчивость масляной пленки можно повысить, комбинируя масло с фенольными смолами и аминосмолами. [c.129]

Три жирные кислоты в молекуле масла, как это уже указывалось на стр. 66, в большинстве высыхающих масел различны. В тунговом и ойтисиковом маслах, содержащих соответственно около 80% элеостеариновой и ликановой кислот, у многих молекул все три кислотных радикала одинаковы. Но и в этих маслах часть триглицеридов является смешанными, так как они не могут все содержать только одну кислоту. Смешанные глицериды имеют большое значение для процесса пленкообразования. Триглицериды, содержащие хотя бы один радикал предельной кислоты, не могут ни окисляться, ни полимеризоваться с такой скоростью, как триглицериды, содержащие все радикалы с непредельными связями. Роль смешанных глицеридов можно себе представить наглядно по данным табл. 22, в которой показано распределение жирных кислот в масле типа льняного, содержащем 40% линоле-новой кислоты, 30% линолевой кислоты, 20% олеиновой кислоты и 10% предельных кислот. [c.129]

Когда пленка становится достаточно твердой для нормального применения, процесс пленкообразования можно считать практически законченным. В этом случае пленка имеет трехмерную с поперечными связями структуру, имеющую и другие связи, описанные в разделе пленкообразования. При старении в нормальных условиях пленка продолжает твердеть. Это, возможно, обусловливается сжатием или синерезисом геля и, следовательно, слабым поглощением кислорода остаточными двойными связями, с последующей аутоокислительной полимеризацией. Процесс отверждения пленки делает ее менее эластичной и стойкой к толчкам и ударам, но это нельзя считать причиной значительных разрушений или деструкции пленки при экспозиции ее на открытом воздухе. По-видимому, такое разрушение может быть вызвано только разрывом некоторых из главных валентных связей, возникающих в процессе пленкообразования. [c.145]

Дефекты в кристаллах различаются по типу и происхождению. Значительная их часть (фазовые неоднородности, включения, дефекты упаковки, дислокации) возникают уже в процессе изготовления слитков. Последующая глубокая пластическая деформация, неизбежная при производстве сортового металла, дополнительно порождает дефекты, прежде всего дислокации. В дефектных местах кристаллической поверхности имеют место значительные флуктуации термодинамических свойств решетки и энергии активации электрохимических процессов. Особенно резко изменяются свойства металла в местах включения инородных фаз (карбидов, гидридов, нитридов, окислов и др.). Другим источником энергетической, а следовательно, и кинетической неоднородности, несомненно, являются дефекты пассивирующей пленки. Ясно, что этот фактор тесно связан с дефектами самого металла. Поэтому скорости растворения пассивного металла для разных микроучастков поверхности должны существенно отличаться друг от друга и изменяться с течением времени. Последнее обстоятельство отражает динамику как выхода внутренних дефектов решетки на поверхность растворяющегося кристалла, так и процессов пленкообразования. Представления о неизбежном существовании активных пор в пассивирующей окисной пленке и о роли электрокапиллярных явлений в этих порах развиты Шултиным [27]. [c.69]

Благодаря тому, что стирол, являющийся в лаке растворителем, в процессе пленкообразования почти не улетучивается, а сополи-меризуется с полиэфиром, на поверхности можно получить сразу пленку толщиной 200—300 мк. [c.603]

Эпоксидные грунт-шпаклевки в отличие от прочих шпаклевок можно наносить толстым слоем, не вызывая растрескивания и вспузыривания в процессе пленкообразования. Допускается нанесение последующего слоя шпаклевки на невысохший предыдущий. [c.607]

Для получения хорошего декоративного вида покрытия и заверихе-ния. процесса пленкообразования изделие с нанесенным материалом подвергают дополнительной тепловой обработке. Продолжительность и температура термообработки зависят от материала покрытия. [c.103]

Пористость оптимальных по качеству пленок, по ДЯНТГТ.ТМ В. Маху [32], доходит до 0,5%. Пористость пленок, как и защитная способность против коррозии, зависит от многих факторов. По мере роста нленки ее пористость постепенно уменьшается и к моменту завершения процесса пленкообразования она принимает постоянное значение — порядка 0,5% поверхности. В свежесостав-ленных фосфатирующих растворах образуются пленки, обладающие наименьшей пористостью. [c.37]

Выделяющиеся вторичные и третичные фосфаты не растворимы в воде, образуют осадок (шлам) и в процессе пленкообразования участия не принимают. В формировании фосфатной пленки принимают участие лишь свободная фосфорная кислота и первичные фосфаты и поэтому их концентрация в растворе имеет решающее значение для процесса пленкообразования. Суммарное содержание в растворе свободной фосфорной кислоты и первичных фосфатов обусловливает его общую кислотность — К , содержание только фосфорной кислоты — свободную Kf.. Кислотное или ацидное состояние фосфатирующего раствора характеризуется отношением — К К . [c.70]

Под действием нитрата ртути, процесс пленкообразования замедляется, что, по мнению Л. И. Каданера [81], связано со значительным перенапряжением водорода на ртути (1,255 е) по сравнению с перенапряжением на меди (0,67 в) и серебре (0,77 в). При повышении концентрации нитрата ртути с 0,5 до 50 г/л продолжительность выделения водорода возрастает с 10 мин до 2 ч и более. Сильно увеличивается кислотность раствора и особенно Яс — с 4 до 22,6 точек (при 100 г/л Hg). Структура фосфатной пленки становится неравномерной. На поверхности образцов осаждается металлическая ртуть в виде мелких капелек (рис. 8). По мере повышения концентрации нитрата ртути наблюдается растравливание фосфатируемого металла [c.82]

Нами было исследовано влияние нитратов одно-, двух- и трехвалентных металлов на образование и свойства фосфатной пленки на цинке. Было установлено, что добавляемые при фосфатировании нитраты по действию на образование фосфатной пленки на цинке могут быть разделены на три группы 1) нитраты натрия и калия, не оказывающие заметного влияния 2) нитраты аммония, марганца, цинка и кадмия, ускоряющие процесс пленкообразования и 3) нитраты никеля, кобальта, свинца, алюминия и, в особенности, хрома и железа, замедляющие формирование пленки. При фосфатировании цинка в присутствии нитратов кальция, стронция, бария, никеля и кобальта, по мере повышения их концентрации, толщина образующейся пленки постепенно уменьшается, пленка становится гладкой, аморфной, фосфато-окисной. Последняя может быть получена на цинке также и в растворах (при 90—100 °С), содержащих свободную фосфорную кислоту и нитрат. Оптимальные результаты получаются при концентрации фосфорной кислоты 2—12 г/л и нитрата кальция, стронция или бария, а также никеля и кобальта — 40—100 г/л. При малой концентрации фосфорной кислоты (1—3 г/л) на Цинке образуется гладкая фосфато-окисная пленка, которая после прома-сливания приобретает темную окраску. Более высокое содержание в растворе фосфорной кислоты (8—12 г/л) способствует образованию на цинке бесцветной — полупрозрачной — фосфато-окисной аморфной пленки особо высокой коррозионной стойкости. Фосфато-окис-ные пленки на цинке обладают высокими адгезионными и защитными свойствами. Нами был предложен [44] ускоренный способ фосфати- [c.280]

Формирование фосфатной пленки на титане, по-видимо му, также связано с образованием TIH2 во время фосфатирования, в начальной стадии процесса пленкообразования, сопровождаемого, как известно, растворением фосфатируемого металла. Одновременно, в результате взаимодействия TiHg с Н3РО4 образуется нерастворимый Ti(0H)P04, который и осаждается на поверхность металла совместно с другими фосфатами (железа, марганца, цинка) в виде пленки. [c.291]

При анодном оксидировании окисная пленка растет в толщину до некоторого предела, после чего ее рост прекращается. В этом случае скорость образования пленки равна скорости растворения ее в результате химического взаимодействия с электролитом. С ростом пленки геометрические размеры обрабатываемого издел1ия должны увеличиваться, так как объем образующейся окиси алюминия больше, чем объем исходного металлического алюминия, пошедшего на образование А Оз. Однако объем металла в целом должен уменьшаться вследствие непрерывного процесса пленкообразования. Практически отношение толщины анодной пленки к уменьшению толшины алюминиевого [c.213]

Попытки повышения светостойкости наиболее широко распространенных алкидных лакокрасочных материалов путем введения таких активных УФ-абсорберов, как салициловая кислота и ее производные, а также производных диоксибензофенона, не уренчались успехом. Это обусловлено тем, что данные соединения ингибируют ав-тоокислительные процессы, которые играют важную роль в процессах пленкообразования, протекающих в маслосодержащих системах, какими являются алкидные смолы, модифицированные высыхающими маслами. В присутствии УФ-абсорберов высыхание покрытия значительно замедлялось, а УФ-абсорберы расходовались в процессе сушки. [c.139]

Поэтому была исследована возможность введения в алкидные лаки и эмали добавок, способных взаимодействовать в процессе пленкообразования с продуктами начальной стадии окисления масляной части алкидных смол и одновременно являться фотостабилизаторами сформировавшихся покрытий. [c.139]

Влияние хелатов алюминия на процесс пленкообразования и стойкость алкидных покрытий к фотоокислению было рассмотрено на примере глифта.тевой смолы, модифицированной льняным маслом. Наиболее эффективной добавкой оказался смешанный хелат алюминия с ацетоуксусным эфиром и 2,4-диоксибензофеноном. [c.139]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...