Окисление углеводородов 898, XIV

Сложнее обстоит дело с твердыми сортами топлива. Самым молодым среди них является древесное, в котором содержится около 43 % собственного кислорода. Столь окисленная горючая масса уже не в состоянии выделить много теплоты при своем дальнейшем окончательном окислении в процессе горения. Однако, как бы в качестве компенсации, она обладает определенным преимуществом — легко воспламеняется. Причем, чем больше собственного кислорода содержит топливо, т. е. чем более окислены его первичные углеводородные молекулы, тем легче они распадаются при сравнительно низких температурах подогрева. Например, распад древесины, ее газификация начинаются при температурах более низких, чем при перегреве паров жидкого топлива. Другими словами, древесина, не обладающая способностью плавиться, как и все достаточно окисленные углеводороды, легко газифицируется при нагреве за счет термического разложения еще в твердом состоянии. [c.179]

Ко второй группе относятся теории, объясняющие образование сажи в пламени окислением углеводородов с образованием перекисей. В результате распада перекисей выделяются свободные радикалы, которые способствуют образованию высших углеводородов. Последние под действием высокой температуры распадаются с образованием твердого углерода. Наиболее интенсивно этот процесс идет при недостатке кислорода. При избытке кислорода последний связывает возникающие в пламени свободные радикалы, вследствие чего процесс образования высших углеводородов прекращается. [c.217]

Такой ход окисления углеводородов является наиболее благоприятным, если горение углеводородов должно происходить без выделения сажи. Чем больше кислорода в факеле, тем легче достигается этот путь окисления. [c.144]

Окисленное масло обладает повышенной коррозионной агрессивностью. Коррозия металлов в масле происходит за счет воздействия на них кислот и перекисей, образующихся в масле при старении. Свежее турбинное масло обладает минимальной коррозионной активностью. Коррозия металлов начинает происходить с появлением в масле продуктов окисления углеводородов, причем присутствие воды в масле резко усиливает коррозионные процессы. На повышение скорости коррозии влияют также температура масла, нагрузка на подшипники, характер продуктов окисления, содержание соединений серы в масле и т. п. [c.14]

При быстром нагреве системы органические вещества I и II классов, испаряясь, образуют гомогенную горючую смесь. Дальнейшее повышение температуры приводит к взрыву, в результате которого происходит окисление углеводородов, находящихся в паровой фазе (рис. 149, а, б, в). Та же часть органических веществ, которая находилась в период взрыва в жидкой фазе, может окисляться только за счет диффузии кислорода в раствор или при последующем переходе в паровую фазу. С. С. Крамаренко указывает, что при медленном нагреве системы окисление органической ее части наблюдается и при пониженных температурах в жидкой фазе. В этом случае взрыва может и не быть. При высоких скоростях нагрева системы и повышенной температуре основная реакция окисления жидких органических соединений протекает в газовой фазе, поэтому скорость процесса в целом определяется прежде всего скоростью испарения горючих компонентов. Скорость же самой химической реакции, имеющей взрывной характер, имеет близкий к нулевому порядок (по окислителю). [c.290]

Изменение качества масла в процессе эксплуатации, сопровождающееся изменением вязкости, повышением кислотности, изменением цвета, выпадением осадков и коррозией металлов, связано прежде всего с процессом окисления масла. В масле растворяется в нормальных условиях по объему 7—10% воздуха, который богаче кислородом, чем атмосферный воздух. Окисление углеводородов, из которых состоит основа масла, приводит к образованию нафтеновых, муравьиной, уксусной кислот и других продуктов, которые вызывают появление отложений и коррозии. [c.110]

В результате многочисленных исследований сформировались современные представления и теории, объясняющие механизм действия антиокислителей. Полагают, что окисление, в частности окисление углеводородов, происходит по механизму образования свободных радикалов. Первичные радикалы могут быть инициированы термическим или механическим расщеплением молекул, Они легко соединяются с кислородом, образуя перекис-ные радикалы, которые затем реагируют по направлениям, зависящим от среды и типа соединения. Конечными продуктами являются кетоны, спирты и карбоновые кислоты, которые могут конденсироваться, образуя полимеры в виде лаков, смолистых отложений, осадков и др. последние могут служить источником коррозии или оставаться инертными по отношению к металлам. [c.164]

В процессе производства в топливо могут вноситься небольшие количества кислот и щелочей, в процессе хранения в результате окисления могут образоваться органические кислоты. В зависимости от условий хранения в топливо может попасть вода. ТЭС в авиабензине ускоряет процесс окисления углеводородов, а при контакте ТЭС с водой в этилированном бензине образуются минеральные кислоты. [c.491]

Освобожденный от углеводородов газ сжимают компрессором до высокого давления (15 МПа — около 150 ат) и очищают от углекислого газа и воды, образовавшихся при окислении углеводородов. Очищенный газ снова сжижают и во второй разделительной колонке [c.136]

Все, что сказано по поводу окисления углеводородов нефти, касается и алифатических спиртов, поскольку промежуточными продуктами их окисления также являются альдегиды и ке-тоны. Поэтому, как показывают исследования, алифатические спирты, концентрации которых превышают предельно допустимые, даже в случае значительной продолжительности озонирования из воды не устраняются. [c.348]

Асфальтены битума — окисленные углеводороды, диспергированные в виде частиц размером 18...20 мкм, каждая из которых окружена оболочкой с убывающей плотностью от тяжелых смол к маслам. Парафин, содержащейся в нефтяных битумах, представляет собой смесь воскоподобных предельных углеводородов. Он ухудшает свойства битумов, повышает хрупкость при пониженных температурах, поэтому стремятся к тому, чтобы содержание парафина в битуме не превышало 5%. [c.262]

Ингибитор коррозии оборудования в процессе получения водорода путем окисления углеводородов [575]. Вводится в зону охлаждения газовой смесп из расчета 10—1000 мг (оптимально 200—300) на 1 л конденсата. [c.109]

Твердые и окисленные углеводороды. К твердым углеводородам относятся парафины, церезины, петролатумы, вазелины, озокериты (горный воск), а также воска и восковые смеси (восковая продукция). [c.141]

В реакторах-горелках для парциального окисления углеводородов теплота, необходимая для проведения эндотермической реакции, может быть получена путем сочетания этой реакции процесса горения с эндотермической реакцией таким образом, чтобы общий тепловой эффект был положительным. [c.621]

Оставшееся после экстракции нитросоединений и окисленных углеводородов масло по физическим свойствам мало отличается от [c.34]

Действие кислорода, содержащегося в масле, усиливается благодаря протеканию реакций окисления углеводородов на поверхностях трения, как на катализаторах. Образующиеся продукты окисления вследствие наличия в них двойной связи в. молекуле кислорода осуществляют быстрый перенос кислорода на поверхности трения. Окисление металла и углеводородов — сопряженный процесс, который стимулируется с повышением температуры резания. При непрерывном резании углеводородная основа, не являясь поверхностно-активным веществом, не обладает вследствие этого высокой проникающей способностью, поэтому может препятствовать поступлению кислорода воздуха в зону трения [2, сб. 1, с. 93— [c.37]

Характер превалирующих процессов старения зависит От условий эксплуатации в негерметичных системах старение масла происходит в основном под воздействием кислорода воздуха, вызывающего окисление углеводородов и других ко.мпонентов масла, в герметичных системах — под воздействием электрического и тепловых полей, в некоторых специальных системах —под воздействием излучений высоких энергий и др. [c.75]

Как видно из данных табл. 3, маслорастворимые окисленные углеводороды характеризуются значительным защитным и диспергирующим действием, но меньшим, чем нитросоединения. Однако сочетание нитросоединений и окисленных углеводородов в соотношениях от 4 1 до 1 1 приводит к существенному усилению защитных свойств нитросоединений, при этом их диспергирующая эффективность не ослабляется. Такое взаимное усиление полезных свойств нитросоединений и кислородсодержащих соединений [c.19]

Другой побочный продукт горения топлив, который традиционно не считается загрязнителем.,— это вода. Известно, какую важную роль играет водяной пар в радиационном балансе атмосферы и в образовании облаков, а потому должно вызывать беспокойство выделение больщих количеств водяного пара неприродного происхождения. Водяной пар не только образуется в виде побочного продукта сгорания при окислении углеводородов — он также попадает в атмосферу из башенных испарительных градирен, которые применяются [c.302]

Восстановительные условия на поверхности связаны еще и с тем, что при трибодеструкции и окислении углеводородов смазки может возникать ряд восстановителей, вплоть до водорода. Подтверждением этого служит эксперимент с медным диском, подвергнутым высокому отжигу (1020 С), в результате которого он покрылся темной окисью меди стекловидной структуры толщиной 0,15 мм. Этот диск был помещен в машину трения АЕ-5, где по его поверхности терлись три стальных образца при смазке глицерином. В процессе трения на окисленной поверхности диска и стальных образцов образовался тонкий слой меди. При этом пленка окиси меди не была изношена до основного металла. Химическим путем в продуктах деструкции глицерина были установлены акро- [c.14]

Технологические процессы получения продуктов низкотемпературного окисления углеводородо-воздушных смесей на катализаторах здесь не рассматриваются. [c.63]

Среди вредных компонентов дымовых газов особое место занимает большая группа полицикли-ческих ароматических углеводородов. Многие ПАУ обладают высокой канцерогенной и (или) мутагенной активностью, активизируют фотохимические смоги в городах, что требует строгого контроля и ограничения их эмиссии. В то же время некоторые ПАУ, например фенантрен, флуорантен, пи-рен и др., физиологически почти инертны и не являются канцерогенно-опасными. ПАУ образуются в результате неполного сгорания любых углеводородных топлив, обусловленного торможением реакций окисления углеводородов топлива холодными стенками топочных устройств, а также неудовлетворительным смешением топлива и воздуха. Вследствие большого количества разных ПАУ в дымовых газах и трудности измерения их концентраций принято уровень канцерогенной загрязненности продуктов сгорания и атмосферного воздуха оценивать по концентрации наиболее сильного и стабильного канцерогена — бенз(а)пирена (Б(а)П) 20 12 [c.58]

Катализированные масла. Катализированные масла представляют собой высыхающие масла, в которые для сокращения продолжительности процесса полимеризации масла до заданной вязкости введен катализатор. Катализатор не должен замедлять скорость высыхания масла и влиять на его цвет и химическую стойкость. В качестве катализаторов были запатентованы [42, 43] разные материалы, в том числе р-метилантрахинон, дифенолкарбо-ксилантрацен, тио-р-нафтол и продукты окисления углеводородов каменноугольной смолы, имеющие общую формулу R—СН [c.120]

По цвету растворителя можно судить о наличии в нем примесей асфальтено-смолистых веществ, продуктов окисления углеводородов, а следовательно, и о степени очистки продукта. Цвет определяют по ГОСТ 2667—82 с помощью колориметра. [c.139]

Тормозит процессы окисления углеводородов, HjSOg и др. веществ [47]. [c.41]

Таким образом, если многие виды загустителей — мыла, твердые углеводороды, некоторые высокомолекулярные полимерные, пленкообразующие вещества удерживают на своих ас-социатах значительное количество маслорастворимых ингибиторов коррозии и для ингибирования системы требуется их избыток, то в более полярные растворы окисленных углеводородов и битумов могут быть введены меньшие их количества за счет образования синергических смесей. Естественно, что химический состав битумов имеет огромное значение чем больше в них ПАВ, чем пластичнее и эластичнее структура битума, чем меньше карбенов, карбоидов, углеродистых и прочих дисперсий, тем лучше свойства битумов, используемых в качестве загустителей [c.150]

Стеараты всех металлов в концентрациях ниже и выше критической мицеллообразования, когда энергия их межмолекуляр-ного и межфазного взаимодействия выше энергии их взаимодействия с металлом, обладают низкими защитными свойствами. При нанесении сравнительно тонкого слоя (20—100 мкм) они фактически не защиш,ают металл от коррозии, могут даже усиливать электрохимическз ю коррозию, так как не образуется сплошной защитной пленки. Промежутки между макроассоциа-тами, волокнами, дисперсными кусочками, кристаллами мыла легко разрушаются электролитом, в результате поверхность металла поляризуется и может усиливаться электрохимическая коррозия. В этом отношении мыла значительно уступают олифам, битумам, окисленным углеводородам и некоторым пластичным высокомолекулярным полимерам. [c.152]

Также широко используется процесс десублимации. Прежде всего, следует отметить его применение в технологии получения продуктов каталитического окисления углеводородов, где с помощью этого процесса выделяют фталевый ангидрид, малеиновый ангидрид, антрахинон, а также хлориды [16]. Десублимация оказывается полезной как способ удаления компонентов из реакционной смеси. Одной из хорошо развитых областей применения десублимации является нанесение покрытий на поверхность изделий. [c.551]

Окисленные углеводороды представляют собой вязкий продукт зольностью 0,5—2% и щелочностью 10—15 мг КОН (по бромфенол синему). Колхгаество их практически не зависит от количества и качества нитрующего агента. [c.34]

Нитрисоединения являются основным ингибитором коррозии 20%-ный раствор их в трансформаторном масле надежно защищает черные и цветные металлы. Кислородсодержащие окисленные углеводороды нитрованного масла менее эффективны, чем нитросоединения, особенно при защите черных металлов. [c.35]

Окисление полимеров при температурах ниже 200 °С описывается схемой окисления углеводородов в жидкой фазе с учетом особенностей скясления полимеров выход гидропероксида на моль поглощенного кислорода (а) существенно меньше 100 % и зависит от давления кислорода выход свободных радикалов при распаде гидроперо-ксидных групп (а) мал и также зависит от давления кислорода. Кроме того, скорость окисления полимера может лимитироваться скоростью диффузии кислорода внутри образца из газовой фазы. [c.247]

Распад пероксидного радикала впервые ввел Н. С. Ени-колопов при исследовании закономерностей окисления углеводородов в газовой фазе при высоких температурах по схеме [2, 3] [c.264]

Ингибиторы коррозии придают эмульсии способность предохранять обрабатываемые детали и незащищенные части станка от коррозии, а также консервировать готовые изделия на период межоперационного хранения. Выше уже отмечалось, что некоторыми антикоррозионными свойствами обладают сами эмульгаторы. Однако их защитное действие в условиях реального производства часто оказывается недостаточным, поэтому требуется дополнительное введение в эмульсол специальных ингибиторов коррозии. Среди них наибольшее распространение получили алканоламины (моно-, ди- и триэтаноламип, изоиропаноламины), продукты их взаимодействия с жирными или бензойными кислотами, имидозолины, окисленные углеводороды и др. [c.14]

Наблюдаемые эффекты при применении минеральных масел в качестве СОЖ могут трактоваться с позиции химии координационных соединений [2, сб. 2, с. 25—32], т. е. соединений, содержащих ионы металла (центр или ядро координации) и лиганды. Продукты окисления углеводородов и их производных являются, как правило, химическими соединениями с насыщенными главными валентностями. Но они способны к дальнейшей химической реакции с металлами за счет насыщения побочных валентностей, в частности, свободной пары электронов атома кислорода. Предполагают, что при окислении органических соединений образуются лиганды, содержащие донорные атомы кислорода. Большинство металлов, входящих в состав обрабатываемого материала, — типичные комплексообра-зователи для таких лигандов, что может объяснить образование устойчивых координационных соединений на площадках трения. [c.38]

Каталитическое окисление углеводородов на стационарном катализаторе осуществляется в трубчатых контактных аппаратах 1, трубки которых вварены в трубные решетки. Углеводородно-воздушная смесь, предварительно нагретая до 150—170 °С, проходит сверху вниз по трубкам, заполненным катализатором, при температуре в бане реактора 400°С, превращаясь в ангидридовоздушную смесь. В межтрубном пространстве для снятия тепла [c.506]

Как видно из данных табл. 8, хороший выход нитросоединений достигается в этом случае толькб при большом расходе азотной кислоты (100 вес.% на масло), но при этом значительно увеличивается вязкость масла и содержание в нем окисленных углеводородов (до 15%). Кроме того, большой расход азотной кислоты не выгоден с экономической точки зрения. Нельзя также рекомендовать для нитрования масел дымящую азотную кислоту. При медленном добавлении дымящей кислоты к маслу (в количестве до 30% к его весу) и интенсивном перемешивании и охлаждении нижний слой не образуется и выход нитросоединений значителен (см. рис. 4)1 ожаш при атом-не удается йзбШать выделения паров окислов азота. Кроме того, нитрование дымящей азотной кислотой на промышленных установках опасно из-за возможности пережогов и загрязнения аппаратуры гудроном. [c.31]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...