Спектроскопические постоянные молекул

Таблица 32.5. Спектроскопические постоянные основных состояний двухатомных молекул

При отборе материала для табл. 32.5 мы использовали таблицы спектроскопических постоянных двухатомных молекул [3, 14] и многочисленные журнальные публикации последнего времени. Погрешности в определении числовых значений величин были учтены при округлении значащих цифр в пределах 1 для последней приведенной цифры. Оцениваемые погрешности определения электронных термов двухатомных молекул и ионов указаны непосредственно на рис. 32.44—32.48. [c.857]

Электронные спектры чистых жидкостей и растворов содержат богатую информацию о межмолекулярных взаимодействиях, которую можно получить, изучая расположение полос поглощения и испускания, их интенсивность, щирину, структуру и форму в зависимости от агрегатного состояния вещества, природы растворителя и температуры. Интерпретация этих закономерностей в настоящее время достаточно широко проводится с учетом вандерваальсовских взаимодействий. Такой подход позволяет наметить общие принципы решения задачи о влиянии среды на спектроскопические свойства молекул, указать пути практического применения этого направления спектроскопии и предложить ряд новых методов определения физико-химических постоянных молекул. [c.80]

Асимметричный волчок. Молекулы этого типа играют чрезвычайно важную роль во взаимодействии ИК-излучения с атмосферой, что объясняет постоянный интерес к изучению спектров Н2О и Оз как теоретическими, так и экспериментальными методами. Исследования КВ-спектров этих молекул ведутся уже более 40 лет. Ссылки на ранние работы можно найти в [23]. В середине 60-х годов снова возрос интерес к теоретическому исследованию КВ-спектров этих молекул, что было вызвано появлением спектральных приборов высокого и сверхвысокого разрешения. В этот период было показано, что для удовлетворительного объяснения экспериментальных данных по центрам линий требуется учесть в КВ-гамильтониане члены 12-го порядка по х. Для улучшения сходимости разложений в [60, 76] предложены новые формы эффективных гамильтонианов для молекулы Н2О. Расчет спектров молекул типа Н2О еще более осложняется наличием сильных случайных возмущений, вследствие чего оказывается необходимым одновременное описание уровней резонирующих состояний [70]. Эффективный гамильтониан для резонирующих состояний с параметрами однозначно восстанавливаемыми из экспериментальных данных получен в [86]. Формулы связи спектроскопических констант молекул типа асимметричного волчка с потенциалом молекулы найдены в [9, 50]. [c.180]

При сильном возбуждении изгибной моды (02 молекула типа Н2О испытывает тенденцию к линеаризации, вследствие этого часть спектроскопических постоянных резко изменяется и не описывается обычным сериальным разложением по ( +72). Этот факт установлен в [61, 70] при обработке экспериментальных спектров. Количественные расчеты зависимости вращательных и [c.180]

В серии работ, обобщенных в [4, 18], с помощью развитого в Институте оптики атмосферы СО АН СССР метода впервые получен в виде бесконечного ряда эффективный КВ-гамильтониан для невырожденных электронных состояний с учетом ЭЯ-взаимо-действия и показано, что его форма слабо изменяется за счет ЭЯ-взаимодействия, а поправки на ЭЯ-взаимодействие не удается выделить из спектроскопических постоянных, найденных из колебательно-вращательных спектров одной молекулы. [c.30]

В настоящее время задачи, связанные с восстановлением спектроскопических постоянных из энергетического спектра молекул типа асимметричного волчка, обычно решаются с помощью нелинейного метода наименьших квадратов, суть которого состоит в минимизации тем или иным способом функционала [c.52]

Пример 3.1. Рассчитать теплоемкость при постоянном объеме оксида азота при = 1600° С, учитывая колебательную энергию атомов в молекуле и считая колебания гармоническими. Из опытных данных по спектроскопическому исследованию газа известно волновое число со=1906 см-1 [волновое число (В (см- ) и частота v ( -i) периодического процесса связаны соотношением o = v/ , где с = 2,998-101 см/с — скорость света в пустоте]. [c.34]

Первый член формулы Эйнштейна дает постоянное, не зависящее от температуры приближенное значение теплоемкости, которое учитывает только энергию поступательного и вращательного движения молекул. Второй член, учитывающий энергию внутримолекулярных колебаний, вычисляется на основании экспериментальных спектроскопических данных, характеризующих частоты внутримолекулярных колебаний. [c.37]

Обозначения а—постоянная решетки Тс — точка Кюри — магнитный момент на молекулу, g — фактор спектроскопического расщепления i [c.566]

Рассчитать теплоемкость с окиси азота при постоянном объеме при /=1600°С, учитывая энергию колебаний атомов в молекуле и считая колебания гармоническими. Из опытных данных по спектроскопическому исследованию газа известна колебательная частота (в=1906 см . Сравнить полученную теплоемкость с табличным ее значением с = 0,940 кДж/(кг-К). [c.22]

Вторым фактором, определяющим постоянную равновесия, является изменение нулевой энергии В некоторых случаях его также можно получить из спектроскопических данных. Если известны теплоты 0( А), О (В),. . . О А), О В ),. .. образования из атомов для всех молекул, участвующих в реакции [т. е. значения энергий, необходимых для диссоциации на свободные атомы молекул А, В,. .. А, В, . . ., находящихся в наиболее глубоких состояниях (см. Молекулярные спектры I)], то изменение нулевой энергии определяется простым выражением [c.558]

Поскольку поправки являются малыми величинами, то при решении обратной спектроскопической задачи их можно оценить численно, используя нулевое приближение для вращательных, центробежных и резонансных постоянных. Для большинства легких молекул вращательные и наиболее существенные из центробежных постоянных могут быть оценены достаточно корректно практически для любого колебательного состояния. В частности, как показывают оценки для одного из наиболее сложных случаев—молекулы типа Н2О, относительные ошибки в оценках вращательной постоянной А не превышают 1—2 %, для вращательных постоянных В и С не превышают десятых долей процента. Достаточно корректно могут быть оценены центробежные и резонансные постоянные, их влияние на абсолютные значения величин С учетом этого могут быть оценены относительные и абсолютные погрешности в значениях рассчитанных поправок [c.61]

Совокупность полученных экспериментальных результатов по исследованию поглощения МЛИ линейной и круговой поляризации дипольными молекулами Н2О позволяет сделать вывод о том, что поглощение МЛИ на КВ-переходах определяется не только спектроскопическим эффектом насыщения, но и влиянием поля МЛИ на взаимодействие молекул между собой, особенно заметным в том случае, когда и поглощающая и уширяющая молекулы обладают собственным постоянным электрическим моментом., Одной из причин влияния поля МЛИ на потенциал взаимодействия молекул и релаксационные параметры может быть ориентирование молекул полем световой волны. [c.183]

В последнее время большой интерес вызывает исследование спектров нежестких молекул с инверсионным колебанием типа КНз. Расчет колебательно-вращательно-инверсионных энергий на основе гамильтониана Хоугена и др. [75] и интерпретация спектров NHз проведены в серии работ Папоушека, Шпирко и соавторов [85, 98]. В работе [44] исследована зависимость спектроскопических постоянных молекул с инверсией от высоты потенциального барьера и теоретически объяснено их аномальное поведение при возбуждении инверсионной моды. [c.179]

Спектроскопические постоянные молекул 52, 53, 165 Супероператоры 34, 36 Спектральное поглощение 186 Спектральное пропускание 186 [c.245]

При вычислении статических сумм внутренних степеней свободы компонент воздуха были использованы спектроскопические постоянные для молекул и атомов из ряда журнальных статей и монографий, опубллкованных до 1956 г. Список спектроскопических постоянных, использованных в расчете,приведен в ранее опубликованных работах [1, 3]. [c.278]

Правило сумм (2.47) или произведений (2.46), а также аналогичные соотношения для спектроскопических постоянных (2.48), (2.49) используют данные о нескольких изотопных модификациях, что, очевидно, ограничивает их применимость. Более удобными являются соотношения, связывающие молекулярные или спектроскопические постоянные изотопозамещенной молекулы непосредственно с постоянными основной изотопной модификации. В ряде случаев такие соотношения легко могут быть определены, например при симметричном замещении в молекуле типа озона [37]. [c.48]

Численные значения поступательных, вращательных, колебательных и электронных энергетических уровней, определенных по спектроскопическим данным или вычисленных с помощью квантовой механики, обычно выражают относительно самого низкого или основного уровня молекулы. Если такие значения используют для вычисления внутренней энергии, полученная внутренняя энергия представляет собой избыточную энергию относительно основного состояния системы, когда все частицы находятся на самом низком энергетическом уровне при температуое абсолютного нуля. Для процессов, в которых общее число частиц данных молекулярных объектов остается постоянным, изменения внутренней энергии могут быть вычислены без сведений об основном состоянии. Однако если число частиц данных молекулярных объектов изменяется, как в химической реакции, то для вычисления изменения внутренней энергии процесса должна быть известна разность между основными состояниями различных соединений. [c.115]

В работах Н. Г. Бахшиева на основании разработанной ранее в [ ] теории, описывающей влияние универсальных межмолекулярных взаимодействий на положение спектров молекул в жидких двухкомпонент-пых растворах, предложен общий спектроскопический метод определения постоянных ДИПОЛЬНЫХ моментов молекул в основном ( х ) и первом возбужденном ([X,) электронных состояниях, а также угла а между моментами и Метод основан на использовании соотношений, связывающих электрические и геометрические характеристики молекул с экспериментально определяемыми параметрами теории [ ] и Согласно [ ], указанные соотношения имеют следующий вид [c.18]

Существует достаточно большое число физико-химических методов, позволяющих установить наличие ассоциации молекул или изменение их пространственной структуры. Такие сведения можно получить путем измерения молекулярного веса, давления пара, температуры кипения, растворимости, поверхностного натяжения, диэлектрической постоянной, электропроводности и других постоянных вещества. Значительно меньше методов, позволяющих обнаружить участие атома водорода в образовании Н-связи. Это дифракционные (рентгено-, нейтроно- и электрография) и спектроскопические (электронная, ИК- и КР-спектроскопия, ЯМР) измерения. С помощью дифракционных методов можно определять углы и расстояния между атомами, участвующими в образовании водородной связи. По инфракрасным спектрам и спектрам комбинационного рассеяния обнаруживается специфическое участие атома водорода в колебаниях комплекса. Применение ядерного магнитного резонанса дает возможность фиксировать изменение электронной плотности в окрестности атома водорода. [c.109]

Для молекул 2+ Na2, КЬг, Сзг известны молекулярные постоянные, позволяющие представить энергию колебаний в области наблюдавшихся уровней в виде кубического уравнения относительно квантового числа V [1]. Спектроскопические константы 2+, 212, К2 были проанализированы и подобраны из условий сходимости к диссоциационному пределу [2]. Значения молекулярных постоянных, представляющиеся наиболее надежными, указаны в табл. 1. [c.339]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...