Взаимодействие конденсированных систем

Следует еще раз подчеркнуть различие между взаимодействием отдельных молекул и молекулярным взаимодействием конденсированных систем в зависимости от величины разде-ляюш,его их зазора. В первом случае энергия взаимодействия обратно пропорциональна Я , а сила — Я во втором — соответственно Я и Я для двух шаров (или шара с плоскостью) и Я и Я для двух плоскостей. Исходя из уравнений (I, 46) — (I, 51), можно рассчитать энергию и силу взаимодействия двух тел в зависимости от величины разделяющего их зазора. [c.32]

Заметим, что для молекулярного взаимодействия конденсированных систем важно не только наличие, но и число молекул, адсорбированных на поверхности, которое определяет величину константы А [см. (I, 34)]. [c.35]

Явление флуоресценции паров, рассмотренное выше, начали изучать лишь в начале XX века. Оно получило свое истолкование после создания теории Бора. Явления фотолюминесценции жидкостей и твердых тел, гораздо более яркие и легко наблюдаемые, известны более трехсот лет. Однако вследствие значительно большей сложности взаимодействия между молекулами в случае жидких и твердых веществ полной теоретической ясности в истолковании явлений люминесценции конденсированных систем мы не имеем и в настоящее время, несмотря на ряд полученных важных результатов, достигнутых, в частности, и благодаря работам советских физиков. [c.752]

Из уравнения (II, 27) следует, что энергия взаимодействия резко падает с увеличением расстояния между молекулами конденсированных систем и максимальна при Я = а, т. е. когда зазор [c.43]

Число молекул и атомов N конденсированных систем, участвующих в адгезионном взаимодействии, определяется геометрией контактирующих тел. В случае контакта абсолютно гладкой сферической частицы с гладкой поверхностью число N равно [c.44]

Далее, мы будем считать, что это взаимодействие является парным, т. е. что энергия взаимодействия каких-либо двух частиц системы соверщенно не зависит от того, имеются вокруг них другие частицы или нет. Причем речь идет не об эффективном взаимодействии с экранировкой, обусловленной движением окружающих частиц (такие эффекты как раз рассчитываются методами статистической физики), а об исходном взаимодействии частиц, как бы остановленных в пространстве. Это упрощение также не является принципиальным при построении и использовании аппарата статистической механики, оно связано скорее с отсутствием удовлетворительного и достаточно простого способа фиксации эффектов насыщения сил взаимодействия (их учет, по-видимому, существен при рассмотрении очень плотных систем типа, например, ядерной материи для газов их нет, для конденсированных систем от их учета могут произойти лишь слабые поправки). Напротив, потенциал парных сил Фг/ может быть определен или экспериментально при исследовании данных по рассеянию двух изолированных частиц необходимого сорта друг на друге, либо с помощью теоретических расчетов. Таким образом, мы приходим к выводу, что энергия взаимодействия частиц друг с другом в принципе нам тоже известна — это сумма парных потенциалов взаимодействия каждой из частиц со всеми остальными [c.267]

С другой стороны, наступление момента конкуренции процессов Z)iA 4-сборки можно интерпретировать как приближение в системе к порогу перколяции в отношении напряженности и взаимодействия локальных силовых полей от сформированных фрактальных кластеров. Достижение же критического значения концентрации фрактальных кластеров конденсированной фазы обусловливает перколяционную структуру электрических взаимодействий между ними. Для систем, погруженных в пространство с евклидовой размерностью Е=Ъ фрактальная размерность частиц, соответствующая порогу перколяции, Df 2,5 [35]. В условиях стационарного воздействия на систему отрицательного температурного градиента (охлаждения системы внешней средой) описанное состояние системы катализирует таким образом дальнейший процесс агрегации по ССЛ-механизму. Подобным образом развивается волнообразный цикличный характер дальнейшей цепочки фазовых переходов второго рода (рис. 3.13), обусловливающий наиболее эффективный путь диссипации энергии посредством структурообразования по иерархическому принципу в открытой неравновесной системе охлаждаемого расплава. [c.135]

Строго говоря, лондонское взаимодействие справедливо для двух сильно разряженных систем, т. е. газов. Распространение аддитивности сил на конденсированные системы, не представляющие простую сумму свободных молекул, теоретически пока не обосновано. [c.28]

Влияние температуры. Повышение температуры приводит к уменьшению интенсивности всех исследованных полос. В спектрах поглощения жидких систем этот эффект имеет, по-видимому, обилий характер (см., например, Р ]), однако изучен пока что плохо. Интенсивность полосы поглощения зависит, как известно, от соответствующего матричного элемента дипольного момента и некоторой функции частоты, характеризующей изменение поля световой волны в конденсированной фазе по сравнению с вакуумом °]. Обе эти величины могут меняться при изменении температуры. На матричный элемент дипольного момента существенно влияют межмолекулярные взаимодействия. Энергия последних, как правило, уменьшается с ростом температуры. Для рассмотренных в настоящей работе систем это можно проиллюстрировать изменением [c.226]

Так же как и в случае адгезии частиц [1], имеет место незначительное изменение адгезионной прочности от относительной влажности воздуха, изменяющейся от О до 65% (кривые 1 и 2). При росте относительной влажности воздуха выше 65% (кривые 3—5) адгезионная прочность зависит от влажности воздуха. Но если в случае адгезии частиц имеет место рост адгезионного взаимодействия с увеличением относительной влажности, то в случае адгезии пленок адгезионная прочность снижается. При адгезии частиц конденсированная в зазоре между контактирующими телами влага вызывает появление дополнительных капиллярных сил, способствующих росту адгезии. При адгезии пленок влага между контактирующими телами вызывает расклинивающее действие, что снижает адгезионную нрочность. Закономерности, представленные на рис. П1,9, справедливы для других систем. [c.151]

Межмолекулярные взаимодействия оказывают существенное влияние на характер колебательного движения атомов и могут привести к изменению формы, динамических и электрооптических параметров молекул. Соответствующим образом искажаются полосы поглощения и рассеяния. Наиболее характерным проявлением влияния среды на спектры при переходе вещества из газовой фазы в конденсированную является уширение полос и изменение их формы. Исследование характера изменений спектральных полос служит основой для изучения процессов колебательной, вращательной и поступательной релаксаций, природы межмолекулярных взаимодействий, строения жидких систем, для обнаружения ассоциатов и оценки величин флуктуаций. [c.130]

Эффекты линейной и нелинейной оптики обусловлены взаимным влиянием электромагнитного поля и вещества в газовой и конденсированной фазах. При квантовом описании это влияние учитывается при помощи члена взаимодействия в полном гамильтониане системы в 2.1 представлены соответствующие выражения как для полуклассического, так и для полностью квантового рассмотрения. Если член взаимодействия задан, то последовательное применение квантового формализма позволяет в принципе точно представить и рассчитать величины, имеющие физический смысл плотности излучения, вероятности переходов и соответствующие им скорости изменения населенностей. Однако затрата труда для необходимых расчетов должна находиться в разумных пределах. Поэтому оказывается целесообразным заранее учесть в основных уравнениях те или иные особенности изучаемого эффекта, не допуская при этом по возможности снижения прогнозирующей способности получаемых решений. Приведем типичные примеры приближенных методов такого рода учет отношения порядков величин длин взаимодействующих электромагнитных волн и линейных размеров рассматриваемой атомной системы, пренебрежение нерезонансными членами, упрощенное описание процессов без потерь и влияния диссипативных систем. Эти методы описываются в 2.2. Их применение дает возможность при существенном сокращении вычислительных трудностей сделать в явном виде наиболее важные физические выводы и установить относительно несложные корреляции между теоретическими результатами и экспериментальными дан- [c.174]

При сближении атомов по мере понижения температуры из газового состояния возникает конденсированное состояние — жидкое или твердое, которое создается прежде всего взаимодействием внешних электронов, образующих общую (коллективную) электронную систему, обусловливающую связь между атомами (силы сцепления), а также их взаимное сочетание в твердом состоянии в геометрически правильные группировки, называемые кристаллическими образованиями. [c.10]

Всякое конденсированное вещество (см. гл. I), твердое или жидкое, представляет собой систему атомов и молекул, связанных межатомными или межмолекулярными силами сцепления. Эти силы возникают в результате взаимодействия электронных оболочек атомов. Для всех частиц тела, кроме находящихся у его поверхности, силы сцепления взаимно уравновешены. Атомы или молекулы, расположенные у поверхности тела, имеют свободные связи и в определенных условиях могут присоединять к себе другие молекулы или атомы, например адсорбировать газы либо вступать в связь с поверхностными атомами другого твердого или жидкого тела. [c.3]

До сих пор мы рассматривали поведение одного электрона в усредненном поле решетки и других электронов. Теперь мы рассмотрим реальную систему взаимодействующих электронов, или электронную жидкость. Поведение такой системы может быть понято на основе о ей концепции Ландау (1941) [2] об энергетических спектрах конденсированных квантовых систем и его же теории ферми-жидкости. [c.21]

В классической теории Г. А. Лорентца строение колеблющихся систем — атомов и молекул — и их колебания описываются на основе классических представлений о движении и законов Ньютона. В нашем курсе мы можем в основном ограничиться только такой классической теорией. Теоретическому рассмотрению проще всего поддается дисперсия в газах, так как в этом случае в первом приближении можно не учитывать сложное взаимодействие атомов и молекул среды. Для не очень плотных газов основные предположения теории выполняются с меньшей натяжкой, чем в случае конденсированных сред. Поэтому экспериментальную проверку этих предположений лучше всего производить именно на газах, для которых и теория разработана лучше. В.дальнейшем мы в основном ограничимся этим простейшим случаем. [c.518]

Переход от энергии взаимодействия молекул к энергии взаимодействия конденсированных систем дан Гамакером . [c.28]

Совпадение расчетных значений сил адгезии позволяет считать, что приведенный радиус кривизны поверхности действительно явояяется характеристикой микрогеометрии поверхности и введение этой величины в уравнения (11,24), (V, 8) и (V, 9) дает возможность качественно и количественно оценить адгезионное взаимодействие конденсированных систем. [c.155]

Как раздел молекулярной спектроскопии, индуцированные спектры начали систематически изучаться приблизительно 15 лет назад (см. обзоры Р ]), хотя еще в 1932 г. Кондон показал, что возникновение у помещенных в электрическое поле молекул индуцированного дипольного момента ведет к появлению своеобразного колебательно-вращательного спектра поглощения, интенсивность которого определяется матричными элементами тензора поляризуемости и правилами отбора, действующими в спектрах комбинационного рассеяния. Чрезвычайно тесная связь индуцированных спектров с процессами межмолекулярных взаимодействий определяет перспективность использования этих спектров для получения разносторонней информации о структуре межмолекулярных полей и молекулярной динамике сжатых газов и конденсированных систем, в частности динамики трансляционного движения молекул. Особый интерес представляют применения индуцированных спектров в астрофизике и физике атмосферы. Наблюдения квадрупольных и индуцированных полос в обертонной об.пасти позволили подтвердить присутствие молекулярного водорода в атмосферах гигантских планет [ Индуцированное поглощение кислорода и азота в значительной степени определяет оптические свойства земной атмосферы [ ]. [c.214]

В конденсированных средах ещё более вероятны безыалучат. переходы энергии электронного возбуждения в колебательную и распределение её между мн. молекулами в результате их взаимодействия, что приводит систему к состоянию термодинамич. равновесия. Поэтому Л. наблюдается не у всех веществ, а лишь у тех, для к-рых по тем или иным причинам отношение вероятностей излучат, и безызлучат. переходов высоко. У специально приготовленных ярко люминесцирующих веществ — люминофоров — квантовый выход фотолюминесценции составляет десятки процептов, а у нек-рых приближается к единице. [c.624]

Образующаяся конденсированная фаза—Э.-д.ж.— представляет собой систему макроскопически большого числа частиц, связанных внутр. силами взаимодействия. Она обладает определ. равновесной плотностью (концентрацией ЭДП) 1 и устойчивой резкой границей с газовой фазой. От обычной электронно-дырочной плазмы и газа экситонов Э.-д. ж. отличается тем, что не имеет тенденции расплываться по всему образцу, занимает лишь огранич. объём Vyjrii, где Ny —полное число частиц в жидкой фазе. Если концентрация генерируемых ЭДП недостаточна, чтобы Э.-д. ж. заполнила весь объём образца (это условие реально всегда выполняется), она существует в виде сферич. ЭДК. [c.557]

Сталь 0X13 не подвергается наводороживанию и водородному разрушению металла в сероводородных растворах только при pH 6 (см. гл. 3). Многочисленные определения pH дренажных вод показали во всех случаях нейтральный или щелочной характер таких вод из аппаратов ГФУ [3]. Повышение щелочности дренажных вод из аппаратов при переходе к более поздним стадиям переработки нефти объясняется следующими причинами 1) уменьшением кислотности при периодическом отстаивании и сбросе из аппаратов дренажной воды с последующим конденсированием относительно более чистой воды в аппарате, расположенном дальше по технологической цепочке 2) истощением раствора в результате химического (коррозионного) взаимодействия с металлом аппаратов и 3) механическим занесением капель щелочных растворов из систем щелочной очистки. Все это подтверждает правильность применения биметалла с плакировкой сталью 0X13 для изготовления аппаратуры ГФУ. [c.213]

Для общего случая конденсированной среды и без приближения систем со слабым взаимодействием в книге Д. Н. Зубарева [97] показана возможность описания гидродинамической стадии с помощью некоторой неравновесной функции распределения (т.н. неравновесным статистическим оператором), зависящей от времени через свои параметры. Метод неравновесного статистического оператора Зубарева затем развивался в работах С. В. Пелетминского (см. книгу [99]). Если соответствующим образом выбрать параметры, описывающие состояние системы, то можно построить уравнения для динамических переменных, которые будут справедливыми и на кинетическом этапе эволюции [100, 101. [c.65]

Методы определения растворимости металла в солевых расплавах можно разделить на три типа изотермическое насыщение, термический анализ и электрохимический метод. При изотермическом насыщении систему металл — расплав выдерживают при постоянной температуре в герметическом сосуде и большей частью в индифферентной атмосфере до установления равновесия. Затем систему либо быстро охлаждают (закаливают), либо разделяют металлическую и солевую фазы в самих реакционных сосудах, либо отбирают пробы для анализа при температуре опытов [9, 13, 29, 33]. Количество растворенного металла определяют по убыли металла и путем анализа солевой и металлической фаз. При взаимодействии металла с солевой фазой по реакции (VI—1) определяют условную константу гетерогенного равновесия в конденсированных системах [9]. Растворимость металла и величины констант равновесия можно рассчитать на основании фазовых диаграмм. Последние строят как по кривым охлаждения, так и по визуальным политермам [91. [c.82]

Основным камнем преткновения для расчета статистических функций в молекулярной физике как трехмерных, так и двумерных систем является вычисление конфигурационного интефала Z (7.30). В реальных газах и, тем более, в конденсированных системах ряд (7.7), отражающий потенциальную энергию межмолекулярных мультиполь -мультипольных юаимодействий частиц как с поверхностью н г,), так и между собой /) — см. (7.27) — на малых расстояниях является расходящимся. При подстановке в выражение для Z (7.30) соответствующих потенциалов взаимодействия (п.7.1.2) интефал Z не может быть вычислен с нужной точностью. Строгие расчеты статистических сумм (Е и Q r) возможны только при отсутствии межмолекулярных взаимодействий (Ц/- ,/) = 0), т.е. для идеальных 3Z) и 2/)-систем. В первом случае все расчеты приведут к уравнению Клаузиуса-Клапейрона, в 2/ системах — к уравнению Гиббса (7.17). Поэтому прибегают к приближенным методам. По существу, все три основных в статистической физике приближенных метода — методы вириальных разложений (Урселла-Майера), корреляционных интефалов (Грин, Боголюбов) и решеточных сумм, были использованы для описания поверхностных фаз. Хотя есть определенные успехи в применении этих методов для сильно идеализированных поверхностных фаз, проблема малых расстояний в адсорбционной фазе остается открытой. [c.222]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...