Кинетика серебра

Рис. 101. Кинетика коррозии серебра в растворе иода в хлороформе при различных концентрациях иода

Активационная поляризация определяет также кинетику осаждения или растворения металла. Она мала для таких металлов, как серебро, медь, цинк, но возрастает для металлов переходной группы, например железа, кобальта, никеля, хрома (см. табл. 4.1). Природа анионов электролита больше влияет на перенапряжение процессов разряда и ионизации металла, чем на реакцию выделения водорода. [c.53]

Все эти три вида пассивных систем имеют значение для техники анодной защиты (см. раздел 20). При заданной среде кинетика катодной промежуточной реакции и тем самым наклон кривых типов I, II или III зависят также от материала. Путем легирования каталитически действующими элементами, например платиной, палладием, серебром и медью, стремятся достичь случая III. В принципе при этом речь идет о гальванической анодной защите с катодом, питаемым от постороннего источника [33]. [c.69]

При коррозии с водородной деполяризацией процесс окисления металла протекает со сравнительно большой скоростью. В кислотах активно растворяется большинство металлов (кроме ртути, серебра, золота и платины). Можно показать, что чисто термодинамически вероятность коррозионного разрушения металлов в кислых средах возрастает с уменьшением концентрации ионов металла в среде и с увеличением концентрации ионов водорода. Следует подчеркнуть, что термодинамика рассматривает вопрос только о возможности процесса (в том числе и коррозионного) при отсутствии сопротивления ему, поэтому термодинамические расчеты не определяют кинетику коррозии. [c.21]

Рис. 28. Кинетика роста толщины покрытия б на серебре по времени т при различном массовом отношении серебра и хлористого натрия в смеси

На рис. 25 изображена установка для изучения кинетики цианирования. Образец растворяемого металла I (золото, серебро) имеющий форму диска, запрессован в обойму 2 из какого-либо инертного материала (например, пластмассы), так что открытой остается только нижняя поверхность диска. Обойму с диском укрепляют на вращающемся валу 3 и помещают в сосуд 4 с цианистым раствором. Необходимый для растворения кислород подают по стеклянной трубке 5, нижний конец которой изогнут в виде кольца и имеет отверстия для выхода пузырьков газа. Если нужны исследования при давлении кислорода выше атмосферного, то реакционный сосуд накрывают герметичной крышкой 6, а кислород подают через отверстие в крышке непосредственно в газовое пространство над поверхностью раствора. О количестве перешедшего в раствор металла судят по анализу проб раствора, отбираемых через определенные промежутки времени через трубку 7. [c.81]

Таким образом, результаты изучения кинетики растворения серебра показывают, что в рассматриваемых условиях перемешивания процесс протекает в диффузионном режиме и в зависимости от концентрации цианида и кислорода контролируется либо диффузией ионов N, либо диффузией молекул растворенного кислорода. [c.86]

Коротко рассмотрим кинетику растворения золота. При невысоких частотах вращения диска (до 150 об/мин) скорость растворения пропорциональна числу оборотов диска и в степени 0,5. Величины кажущейся энергии активации невелики (—15 и —6 кДж, соответственно в области малых концентраций ионов N" и при повышенных концентрациях цианида). Зависимость скорости перехода золота в раствор от концентрации цианида и парциального давления кислорода (рис. 31) имеет тот же вид, что и для серебра. Следовательно, так же как и серебро, золото растворяется в диффузионном режиме, причем при низких концентрациях цианида скорость процесса контролируется доставкой ионов N-, а при высоких концентрациях—молекул растворенного кислорода. [c.88]

Экспериментальные исследования по изучению кинетики цианирования проводили в условиях, несравненно более простых, чем реальные. В частности, вместо руды-, содержащей золотины разной степени дисперсности и различного лигатурного состава, в этих опытах использовали образцы из химически чистых золота и серебра, к тому же правильной геометрической формы. Цианистые растворы, которые применяли в этих исследованиях, были абсолютно чистыми, тогда как в реальных условиях цианирования производственные цианистые растворы, как правило, содержат значительное количество примесей, существенно влияющих на ход процесса. Совершенно не учитывалось также присутствие в рудах посторонних минералов, способных взаимодействовать с цианистыми растворами, вызывая при этом многообразные побочные явления. [c.99]

Существенную роль в кинетике фазовых превращений, как указывалось, играют дефекты структуры. Границы зерен или другие дефектные участки (дислокации, дефекты упаковки, скопления вакансий) могут влиять на скорость процесса благодаря действию не только структурного, но и химического фактора, поскольку по составу они обычно отличаются от тела зерна. Например повышение концентрации углерода на границах зерен железа может способствовать образованию здесь цементита. Образование новой фазы облегчается при соблюдении химического соответствия, т. е. когда состав -новой фазы мало отличается от состава матричной фазы. Так, при совместном электроосаждении из раствора серебра и свинца получается твердый раствор, содержащий 10% Ag, тогда как предельная равновесная растворимость серебра в свинце при температуре осаждения составляет 1,5% Ag (Лайнер). В начальные моменты отпуска закаленной [c.179]

Рис. 3.6. Изотерма адсорбции кис- Рис. 3.7. Кинетика адсорбции кисло-лорода иа алюминии при 77 К (по рода на серебре при различных темпе-данным Скорчеллетти) ратурах (Р02 = 200 мм рт. ст.)

Аналогичное действие должно оказывать увеличение числа оборотов дискового электрода, приводящее к снижению толщины диффузионного слоя в растворе. В то же время опыт показывает., чтд рост потенциала (см. рис. i.3) и числа оборотов диска (см. рис. 2.5) ускоряют СР Ад,Аи-сплавов с преобладанием серебра, замедляя переход от смешанной кинетики к диффузии А в сплаве. Физически этот результат вполне понятен и объясним с позиций развитых выше представлений о роли неравновесных вакансий в процессе СР сплавов. Так, возрастание Е и со интенсифицируют растворение серебра из А ,Аи-сплава, генерируя тем самым дополнительное число неравновесных вакансий на поверхности. В свою очередь, увеличение Nn вызывает рост коэффициента диффузии атомов серебра, что, как и показывали расчеты, препятствует смене лимитирующей стадии — от диффузии в растворе к диффузии в сплаве.. Если же потенциал и скорость вращения диска поддерживать постоянными, коэффициент диффузии понижается с ростом концентрации золота (см. табл. 2.2). Теперь, как и предсказывает теория, СР сплавов системы Ag—Аи тем раньше начинает контролироваться диффузией атомов Ag в сплаве, чем выше концентрация в нем золота [83J. [c.71]

При помощи меченых атомов можно проследить за кинетикой накопления ионов благородного металла в зависимости от их концентрации в растворе. В качестве иона благородного металла было выбрано радиоактивное серебро [c.180]

Значение D, оцененное по этому соотношению для ряда твердых растворов на базе алюминия, совпадает (в пределах довольно большой ошибки эксперимента) с экспериментально определенным коэффициентом диффузии. Более детальное исследование механизма и кинетики превращения было проведено лишь для очень небольшого числа сплавов, в том числе для выделения меди из германия и серебра, углерода и азота из а-железа и кремния из алюминия. [c.293]

Рис. 11,13. Кинетика адсорбции кислорода на серебре при различных температурах = 200 мм рт.ст.).

Установление порядка реакции относительно адсорбата показывает, что при большом координационном числе количество адсорбированных из раствора частиц, приходящихся на один атом металла, всегда меньше, чем это определяется координационным числом. Этот факт можно трактовать двояко либо во время стадии, определяющей кинетику, образуется комплекс с более низким координационным числом, который при последующих быстрых стадиях переходит в комплекс нормального состава либо сразу образуется комплекс с нормальным координационным числом, но содержащий, наряду с анионами растворенных веществ, молекулы растворителя. По окончании реакций окисления растворитель вытесняется анионом раствора с образованием нормального устойчивого анионного комплекса. Можно предположить, что подобные явления происходят при растворении цинка, ртути и серебра в растворах цианидов [18]. [c.117]

В связи с указанным затруднением, исследования кинетики восстановления кислорода выполнены главным образом на электродах, инертных относительно кислорода серебре, золоте, палладии, ртути. Мы рассмотрим более подробно результаты, полученные на серебре [21]. [c.151]

Поскольку при восстановлении кислорода на платине и палладии особая роль отводится адсорбции атомов водорода, а на серебре и ртути — адсорбции анионов 0 , изменения состояния поверхности, меняющие адсорбционные характеристики, могут сказываться на кинетике восстановления кислорода. [c.157]

Таким образом, наступление фазовой пассивности серебра (это относится и к следующей стадии формирования AgO) обусловлено переходом окисла к состоянию стехиометрического равновесия и установлением акцепторно-донорной компенсации, приводящими к замедлению электрохимической стадии окисления в результате резкого снижения концентрации свободных носителей заряда в поверхностном окисле. Согласно зонной модели, наступлению фазовой пассивности отвечает смещение уровня Ферми к середине запрещенной зоны окисла. С этой точки зрения уравнение кинетики, отвечающее состоянию предельной фазовой пассивности, может быть выражено следующим образом [c.45]

На идеально полированной поверхности серебра кинетика обмена выражается уравнением, подобным для обмена на амальгаме [c.66]

Влияние реверсированного тока на кинетику электродных процессов. Описанным выше методом А. П. Попков и А. Т. Ваграмян изучили изменение поляризации серебра со временем при электроосаждении его из цианистых растворов. [c.167]

Внутреннее окисление богатых серебром сплавов в интервале 500—800 в воздушной атмосфере изучали в работе [68]. Кинетика и механизм внутреннего окисления сплавов индия с серебром рассматриваются в работе [69], переход от внутреннего окисления к внешнему — в работе [66]. [c.468]

До конца выявить роль блескообразователей в процессе золочения до сих пор не удается. Это связано с недостаточностью экспериментальных данных о влиянии различных добавок на кинетику катодного процесса. Анализируя те данные, которые имеются в литературе, можно сделать заключение, что в основном все блескообразующие добавки, как органического, так и неорганического происхождения, затрудняют процесс разряда золота. Так. Б. С. Красиков при электроосаждении блестящего сплава золото — медь нз электролита, содержащего тиомочевину, обнаружил увеличение катодной поляризации золота. Е. Рауб установил, что этилксантат калия затрудняет процесс разряда золота такое же торможение процесса наблюдается в присутствии небольших количеств серебра в электролите. [c.43]

Рис. 27, Влиярше формьГи раямера ча-стиц серебра на кинетику роста толщины покрытия б на серебре (величина приложенной нагру. ки 5 Н состав смеси 1 мае. ч. серебра, 600 мае. ч. хлористого натрия

Свежесрезанная поверхность кальция имеет белый цвет, напоминающий цвет серебра поверхность излома более блестящая, чем у стали. При относительной влажности выше ЗО о металл тускнеет, так как на поверхности образуется тонкая пленка окиси голубовато-ссрого цвета, защищающая металл от дальнейшего окисления. Сутунки промышленного электролитического кальция толщиной 51 мм в атмосфере с нормальной влажностью яа 6 месяцев корродируют на глубину 6,35 мм. Кинетика окисления кальция изучена Кубиччоттн (291. [c.923]

В работах [ 54, 55] исследовано влияние серной и соляной кислот на кинетику цементации меди и серебра железом в широком диапазоне концентраций (О - 500 кг/м H2SO4 0-80 кг/м НС1). Как для серной, так и для соляной кислот максимум скорости цементации наблюдали в диапазоне концентраций 7 - 10 кг/м (рис. 15). Авторы указанных работ объясняют отрицательное влияние кислоты при высоких ее концентрациях попутным вьщелением водорода, который блокирует поверхность металла-цементатора. Из приведенных данных трудно сделать обобщающие выводы о роли кислоты в процессе цементации, так как исследования в большинстве случаев были проведены для частных значений концентраций меди в растворах, сильное влияние которой было показано выше. Результаты планируемого эксперимента по выяснению совместного влияния меди и серной кислоты на кинетику цементации были приведены выше [ см. уравнение 25]. [c.25]

Во втором издании (первое — в 1972 г.) рассмотрены теория и практика металлургии благородных металлов. Описаны физико-химические основы процессов извлечения золота и серебра из коренных руд. Изложены термодинамика и кинетика процессов цианирования, осаждения и аффинажа золота и серебра. Приведены наиболее распространенные и перспективные методы извлечения золота из упорных руд и концентратов, 7юлучения металлов платиновой группы и их свойства. Рассмотрена переработка вторичных благородных металлов. [c.2]

Определяющая роль неравновесных вакансий для кинетики СР Ag.Au-сплавов доказана экспериментами с добавлением к раствору нитратного электролита соли серебра. Изменение концентрации ионов Ag+ у поверхности электрода при анодной поляризации по сравнению с объёмной концентрацией ионов серебра теперь невелико. Соответственно вклад перенапряжения жидкофазной диффузии в общее перенапряжение будет мал, и вращение электрода должно вызывать лишь незначительное изменение скорости растворения сплара, определяемой преимущественно массопереносом в сплаве. Кроме того, из-за незначительного изменения при- [c.71]

Приведенные данные не только однозначно доказывают, что нестационарная объемная диффузия атомов серебра является лимитирующей стадией СР Ag,Au- плaвoв с N au 4 ат.%, но и подтверждают вывод о параметрическом влиянии условий проведения опыта (Е, а и т. д.) на кинетику СР сплавов именно через изменение копцентрации неравновесных вакансий. [c.72]

В работе [34] была исследована кинетика растворения в олове и оловянносвинцовых припоях тонких металлических покрытий с целью глубокого познания явлений, происходящих на межфазной границе. Проводилось принудительное разделение твердой и жидкой фаз при температуре исследования. Погружаемый в расплав припоя образец закрепляли в верхней его части зажимами из термостойкой кремнийорганической резины, расположенными на уровне зеркала расплава припоя. При извлечении образца из расплава жидкий металл удалялся, что позволяло получить поверхностные слои на образцах в том виде, в котором они существуют при температуре пайки. По данной методике была изучена кинетика растворения меди, никеля, серебра, золота, палладия и родия в олове и оловянносвинцовых припоях в интервале температур 200—330° С при выдержке от 0,2 до 60 с. Покрытия на исследуемых образцах, нанесенные гальваническим способом на латунные [c.87]

При псевдоселективной коррозии коэффициент избирательного растворения Z резко меняет свои значения в зависимости от условий, определяющих кинетику реакции восстановления ионов благородного компонента. Последняя, прежде всего, завиоит от перенапряжения. Интерметаллические фазы, где благородным компонентом является железо, кобальт или никель, не могут разрушаться по псевдоизбирательному механизму, так как потенциалы восстановления ионов этих металлов в кислых растворах не достижимы, а в нейтральных — трудно подобрать такой неблагородный компонент, который сообщил бы интерметаллической фазе необходимый потенциал. Медь, серебро, сурьма и т. п., обладающие низким перенапряжением восстановления, выступая в качестве благородного компонента в интерметаллической фазе, часто сообщают последней способность к псевдоселективному разрушению. [c.151]

Справедливость уравнения (22) подтверждается исследованиями процессов цементации меди и серебра на вращающемся железном диске из хлоридных и сульфатных растворов [90], меди цинком из СиС1г [79], никеля и кобальта цинком из сернокислых электролитов [67], хрома медью из СгС1з [97] и др. Известны, однако, случаи когда не наблюдается соответствия кинетики контактного обмена ни с уравнением первого, ни с уравнением высших порядков [44]. Возможно, это [c.125]

Сюда же примыкает статья А. И. Оше, в которой описан метод изучения кинетики окисления пассивных металлов с помощью хро-ноамперометрии. На примере серебра и никеля рассмотрен меха низм переноса реагирующих частиц в твердой фазе и показано, что этот метод позволяет установить, в каких случаях общая скорость процесса определяется диффузией и в каких — кинетическими ограничениями. [c.5]

Рассмотрено применение хроноамперометрии к исследованию кинетики анодного окисления пассивных металлов. Показано, что метод позволяет установить замедленную стадию процессов, протекающих в твердой фазе или с участием переноса реагентов через твердую фазу. С помощью этого метода установлено, что в щелочных растворах пассивация процессов окисления серебра связана с торможением самого электрохимического акта процесса, а пассивация никеля и цинка — с возникновением необратимой концентрационной поляризации в пассивирующем окисном слое. [c.216]

Исследовано анодное растворение меди, цинка, серебра, железа и кадмия в кислых средах. Ультразвуковое поле (у.з.п.) облегчает растворение меди, серебра и кадмия, анодный процесс на железе и цинке тормозится. Различное влияние, которое оказывает у.з.п. на кинетику анодных процессов, позволяет выявить контролирующие факторы при растворении металлов. Медь и серебро растворяются с диффузионным контролем. Кинетика растворения железа зависит от адсорбции анионов и их влияния на механизм анодного процесса, а ионизация кадмия определяется скоростью разрушения кристаллической решетки. Таблиц 2, иллюстраций 3, библиогр. 10 назв. [c.219]

Такая детализация была совершенно необходима, поскольку процесс образования скрытого изображения значительно более сложен, чем это казалось в период появления указанной теории. Основные работы в этом направлении были проведены в последние годы. В этот период ясно обнаружилась необходимость детального изучения реальных кристаллов галоидного серебра. Сильно возросло значение физических методов исследования измерение фотопроводимости, теплоемкости, термического расширения, электропроводности, изотопного обмена, спектров поглощения и структуры решетки (методами рентгеноструктурного и электронографического анализов). Кроме того, возросла роль физико-химических методов — изучение кинетики и термодинамики процессов созревания, фотолиза и проявления. Наконец, в самое последнее время, в связи с выявлением глубокой аналогии между серебряногалоидными и щелочногалоидными кристаллами, последние стали широко использоваться в качестве моделей кристаллов галоидного серебра, ибо они являются более благоприятными объектами для оптических исследований. [c.4]

Подвижности ионов в кристаллах бромистого серебра, полученных из расплава, определялись посредством измерения проводимости и чисел переноса [2—4]. Эти измерения показывают, во-первых, что бромистое серебро является чисто катионным проводником между 200 и 400° и, во-вторых, что проводимость при комнатной температуре примерно равна 1 10 омг сж . Это соответствует [5] коэффициенту диффузии для самодиффузии ионов серебра в бромистом серебре около 1 10 см 1сек при 20°. Однако проводимость является структурно-чувствительным свойством. Поэтому подвижность ионов серебра в специально изготовляемых эмульсионных микрокристаллах бромистого серебра может сильно отличаться от их подвижности в кристалле при термическом равновесии. Измерить проводимость микрокристаллов бромистого серебра в фотографическом слое невозможно. Однако изучение кинетики изотопного обмена позволяет непосредственно наблюдать подвижность ионов серебра и брома в эмульсии. [c.43]

I) Такое объяснение действия сернистых сенсибилизаторов —результат явного недоразумения, повторяемого со времени первого наблюдения этой картины Шеппардом (1925г.). Оно является следствием игнорирования кинетики процесса созревания как показали исследования К. В. Чибисова, А. А. Титова и А. А. Михайловой [ДАН СССР, 78, 319 (1951)],. сернистые сенсибилизаторы вовсе не сенсибилизаторы в прямом смысле, а ускорители процесса химического созревания на поверхности эмульсионных микрокристаллов (второго созревания) постольку, поскольку они вызывают-ускорение восстановительной сенсибилизации. При этом в последнее время показано, что ускоряющее действие вовсе не является специфической особенностью именно сернистых соединений, например, гидразин в слабокислой среде обладает совершенно таким же свойством [см. К. В. Чибисов, А. А. Титов и А. А. Михайлова, ДАН СССР, 84, 547 (1952)]. Процесс ускорения связан, повидимому, с характером комплексообразования на поверхности микрокристаллов галогенидов серебра. — Прим. ред. [c.333]

А. Берг и К- Уинклер [50], изучая кинетику обмена на травленом серебре, также обнаружили, что вначале происходит быстрый обмен, который затем замедляется и продолжается очень долго. Применение к результатам уравнения первого порядка для кинетики обмена приводит к получению ломаной линии, состоящей из нескольких линейных участков, что ука- [c.65]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...