Поляризация активационная

В зависимости от причин, вызывающих поляризацию, ее можно подразделить на три вида концентрационная поляризация, активационная поляризация и омическое падение напряжения. [c.51]

В зависимости от причин, вызывающих поляризацию, различают три ее вида концентрационную поляризацию, активационную поляризацию и омическое падение напряжения. [c.47]

Воздействие ультразвука на электрохимические процессы, включающие и процессы электрохимической коррозии металлов, складывается из целого ряда эффектов 1) перемешивания, которое устраняет концентрационную поляризацию 2) активационного воздействия на реагирующие частицы и внедрения их в двойной электрический слой (изменение состояния ионных атмосфер и гидратации частиц, преимущественная ориентация ионов и молекул) 3) влияния на переход электронов (за счет возбуждения [c.368]

Этот тип поляризации обусловлен замедленностью электродной реакции или, говоря другими словами, потребностью в энергии активации для начала электродной реакции. Наиболее ярким примером может служить восстановление ионов водорода на катоде -> — е. Активационная поляризация для этого процесса называется водородным перенапряжением (или перенапряжением выделения водорода). Считают, что на платиновом катоде реакции протекают в такой последовательности. Сначала идет относительно быстрая реакция [c.53]

Активационная поляризация имеет место и при разряде 0Н на аноде, о выделением кислорода [c.53]

Активационная поляризация определяет также кинетику осаждения или растворения металла. Она мала для таких металлов, как серебро, медь, цинк, но возрастает для металлов переходной группы, например железа, кобальта, никеля, хрома (см. табл. 4.1). Природа анионов электролита больше влияет на перенапряжение процессов разряда и ионизации металла, чем на реакцию выделения водорода. [c.53]

Активационная поляризация т] любого типа возрастает с увеличением плотности тока / согласно уравнению Тафеля [c.55]

Следует заметить, что концентрационная поляризация уменьшается при перемешивании, тогда как на активационную поляризацию и омическое падение напряжения перемешивание не влияет. [c.56]

Основным фактором, определяющим скорость коррозии многих металлов в деаэрированной воде или неокисляющих кислотах, является водородное перенапряжение на катодных участках металла. В соответствии с определением поляризации, водородное перенапряжение — это разность потенциалов между катодом, на котором выделяется водород, и водородным электродом, находящимся в равновесии в том же растворе, т. е. разность измер — (—0,059 pH). Таким образом, водородное перенапряжение измеряют точно так же, как и поляризацию. Обычно считают, что водородное перенапряжение включает лишь активационную поляризацию, соответственно реакции 2Н" Hj — ё, но часто полученные значения содержат еще и омическое перенапряжение, а иногда и концентрационную поляризацию. [c.56]

Увеличение водородного перенапряжения обычно приводит к уменьшению скорости коррозии стали в кислотах, но присутствие в стали серы или фосфора увеличивает скорость ее коррозии. Возможно, это происходит из-за низкого водородного перенапряжения на сульфидах или фосфидах железа, существующих в стали или образовавшихся на поверхности в результате реакции железа с HjS или соединениями фосфора в растворе. Возможно также [7], что эти соединения инициируют реакцию анодного растворения железа Fe -> Fe+ -f 2ё (понижая активационную поляризацию) или изменяют соотношение площадей анодов и катодов. Решение этого вопроса требует дальнейших исследований. [c.58]

Для определения потенциала без омического падения напряжения в основу берется уравнение (3.15). Вместо выражения (3.13) при одновременном исчезновении также и активационной поляризации с сопротивлением Гр можно записать [c.90]

Активационная поляризация в области ее низких значений прямо пропорциональна плотности тока. При более высоких значениях (> 30-50 мВ) активационная поляризация линейно связана с логарифмом плотности тока. Эта зависимость выражается уравнением Тафеля [c.17]

К. п. д. топливного элемента падает в результате поляризационных потерь. Концентрационная поляризация — изменение концентрации ионов вблизи электродов, активационная (химическая) поляризация обусловлены малой скоростью протекания процессов активации топлива и окислителя на поверхности электродов. [c.115]

На толщину адсорбционного слоя, а следовательно, и на перенапряжение оказывают влияние температура и кислотность электролита. С увеличением температуры электролита диффузионная часть слоя уменьшается за счет увеличения молекулярно-кинетического движения, что ведет к уменьшению активационного барьера, вследствие чего коэффициент а и поляризация падают (рис. 27 и 28). [c.54]

С увеличением температуры электролита диффузионная часть адсорбционного слоя уменьшается, чт< ведет к уменьшению активационного барьера, вслед ствие чего катодная поляризация падает. [c.56]

Причина возникновения поляризации состоит в том, что переход зарядов из металла в раствор и перемещение ионов в электролите встречает определенное сопротивление. В зависимости от вызывающих его факторов различают активационную, концентрационную и омическую поляризации. [c.32]

Причиной активационной поляризации является сопротивление, возникающее во время катодной реакции присоединения электронов деполяризатором или торможение при переходе катионов из металлической решетки в раствор. В электрохимии эти процессы называются стадиям считается, что самая замедленная стадия определяет скорость процесса. Преодоление такого сопротивления требует добавочной активационной энергии, поэтому и поляризация называется активационной. [c.32]

Концентрационная поляризация. На рис. П-21 схематически представлен процесс выделения водорода на электроде, идущий с малой и большой скоростями. При малой скорости выделения На распределение ионов водорода около электрода характеризуется значительной однородностью. При большой скорости выделения водорода в приэлектродном пространстве возникает нехватка водородных ионов. Их дальнейшее восстановление зависит от скорости их диффузии в приэлектродное пространство. Возникающая разница концентраций приводит к измене-ник) потенциала электрода или к его поляризации. При малых скоростях электродных реакций доминирует активационная поляризация, при больших — концентрационная поляризация. [c.32]

Активационная и омическая поляризации не зависят от перемешивания раствора, концентрационная же поляризация при перемешивании уменьшается. [c.32]

Сопротивление процессу восстановления иона водорода (присоединения электрона и образования молекулы Hj) является причиной возникновения активационной поляризации. Такая поляризация была названа водородным перенапряжением или перенапряжением выделения водорода. Чем больше перенапряжение выделения водорода, тем медленнее протекает сопряженный анодный процесс — коррозия металла. Полировка поверхности металла, понижение температуры электролита и увеличение плотности поляризующего тока. — все эти факторы влияют на увеличение перенапряжения выделения водорода. [c.34]

Сопротивление этому процессу приводит к появлению активационной и концентрационной поляризаций. Такой тип поляризации назван перенапряжением восстановления кислорода. [c.35]

Фиг. 30. Анодная поляризационная кривая, отражающая только активационную поляризацию.

Два важнейших свойства диэлектриков — способность к поляризации и весьма малая электропроводность — являются в значительной мере взаимообусловленными. Электроны или дырки, освобождающиеся в диэлектриках из-за разных активационных процессов, часто переходят в состояние с малой подвижностью, так как они поляризуют своим полем некоторую область окружающего их диэлектрика и под действием электрического поля вынуждены перемещаться вместе с этой областью (полярой). Вследствие этого даже та небольшая часть свободных электронов, которая возникает в диэлектрике за счет термической активации примесеи, не может привести к заметному переносу электронного заряда именно по той причине, что в диэлектрике ионная поляризация стесняет перемещение носителей заряда [9]. [c.42]

Обычно для выяснения механизма и определения основных закономерностей процесса электроосаждения металлов изучают зависимость поляризации электрода от плотности тока. При этом экспериментально определяемое общее перенапряжение (т)общ) 171 можно разделить на пять частей, а именно на перенапряжение омическое (т]п), концентрационное (т] ), активационное ("Па), кристаллизационное (т]к) и ингибирующее (т] ), т. е, [c.8]

В этом случае зависимость г — т] аналогична той, которая приводится в уравнении для активационного перенапряжения. Следовательно, на основании только зависимости г — т) нельзя однозначно судить о природе поляризации. [c.14]

Все виды электродной поляризации можно свести к трем ее типам концентрационная, активационная, омическая [c.101]

Активационная поляризация. Прохождение разряжающихся ионов через двойной электрический слой может встречать некоторые препятствия Для преодоления последних ионы должны подвергаться электрической активации в двойном слое. Это обуславливает особый вид поляризации, называемой активационной. Не вдаваясь в механизм активационной поляризации, отметим лишь основные закономерности, которым она подчиняется. Между активационной поляризацией и плотностью тока существует зависимость [c.102]

Из опыта известно, что активационная поляризация уменьшается с ростом температуры. Эта зависимость выражается уравнением [c.103]

Особенностью электролиза солевых расплавов является наличие заметной деполяризации, примеры которой нами рассматривались выше. Если учесть концентрационную поляризацию, деполяризацию и активационную поляризацию, то, как было показано [c.105]

Активационная поляризация. Это поляризация, вызываемая замедленностью электродной реакции или, иными словами, тем, что для прохождения на электроде реакции требуется энергия активации. Наиболее важный пример этого — восстановление иона водорода на катоде Н ->- /зНг — е, причем эта поляризация названа перенапряжением водорода. На платиновом катоде можно предположить следующие стадии реакции [c.49]

Типи 1ная кривая активационной поляризации или перенапряжения разряда представлена на рис. 4.5. При равновесном потенциале водородного электрода (—0,059 pH) перенапряжение равно нулю. При плотности /j оно равно т) — разности между измеренным и равновесным потенциалами. Водородное перенапряжение отрицательно, а кислородное — положительно . [c.55]

Измеряемая поляризация включает в себя так называемое омическое падение напряжения либо в слое электролита, окружающего электрод, либо в пленке продуктов реакции на поверхности электрода, либо обе эти величины. Омическое падение напряжения существует между рабочим электродом и концом капилляра электрода сравнения. Этот вклад в поляризацию равен jR (где / — плотность тока), а R = llyi представляет собой выраженное ввмах сопротивление слоя электролита длиной I с удельной электропроводимостью х. Поляризация, обусловленная jR, исчезает одновременно с отключением тока, тогда как концентрационная и активационная поляризация обычно уменьшаются с измеримыми скоростями. Как упоминалось ранее, значения поляризации, полученные косвенным методом, не включают поляризацию за счет jR. [c.56]

Таким образом, определение потенциала Um-frei и в случае гомогенных электродов по формулам (3.11) и (3.14) и в случае гетерогенных электродов по формуле (3.19) дает результаты, не зависящие от плотности тока /з, т. е. одинаковые для опыта с выключением и для опыта с переключением. Однако способ переключения оказывается более выгодным, когда постоянная времени Тр слишком мала и поэтому исчезают потенциалы электрохимической поляризации (которые нельзя считать пренебрежимо малыми) вместе с омическим падением напря. жения. Это возможно при активационной поляризации, но не при концентрационной поляризации (см. раздел 2.2.3.2). Выше для упрощения принималось, что Гр не зависит от J. Судя по формуле (2.35) и по рис. 2.4, это не так. Для активационной поляризации из выражения (2.35) с подстановкой Ga- oo и Gk- oo для больших катодных перенапряжений (когда ехрг /Р+ 0) можно вывести отношение разностей [c.90]

ЦИНКОВЫХ протекторов в неподвижном и не продуваемом воздухом (неаэрируемом) 3,5 %-ном растворе Na l. В соответствии с активационной поляризацией получается прямая Тафеля с константой й+ = 50 мВ. Необработанные отливки с литейной коркой в начале опыта в движущемся и аэрируемом 3,5 %-ном растворе Na l вели себя аналогично, однако в течение опыта поляризация заметно увеличивалась (рис. 7.5). [c.181]

ТЕРМОПОЛЯРИЗАЦИОННЫЙ ЭФФЕКТ — поляризация диэлектрика (высокоомного полупроводника) при его нагреве в пост, электрич. поле. Т. э. проявляется в виде изменения тока во внеш. цепи нагреваемого диэлектрика. Ток обусловлен перераспределением подвижных носителей заряда (электронов и ионов) и (или) ориентацией полярных молекул. В основе Т. э. лежит активационная зависимость времени релаксации т поляризации от темп-ры Г [c.96]

В общем случае кинетика восстановления окислителя в процессах коррозии и пассивации определяется, как и в других электродных реакциях, не только активационной поляризацией (перенап- [c.195]

Реже встречаются анодные деполяризаторы, так как они должны воздействовать нареакцию растворения металла. Так, сера понижает анодную активационную поляризацию железа и поэтому уменьшает наклон поляризационной кривой. Если сталь содержит примесь меди, то осаждение сульфида меди позволяет устранить этот [c.89]

Биологическое разъедание возникает в анаэробных почвах. Такие почвы часто содержат бактерии, называемые Desulphovibrio desulphuri ans, которые восстанавливают ионы S04 в ионы S . В анаэробных условиях потенциал коррозии снижается из-за отсутствия кислорода, требуемого для деполяризации катода. Выделение водорода является катодной реакцией, и этот процесс протекает с малой скоростью. Сульфидные ионы не только существен- но деполяризуют эту реакцию, но и, по-видимому, снижают активационную поляризацию при растворении ионов двухвалентного железа. Результатом является сильная коррозия труб, сопровождающаяся образованием корки сульфида железа, не обладающего защитными свойствами. [c.132]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...