Кинетика смешанная

Законы (113) и (116) могут быть обусловлены и смешанным контролем процесса внутренней (транспорт реагентов через пленку продукта коррозии металла) и внешней (транспорт окислителя из объема коррозионной среды к поверхности этой пленки) массо-передач при соизмеримости их торможений, которое обнаруживается по влиянию скорости движения газовой среды в определенном ее интервале на кинетику окисления некоторых металлов при достаточно высокой температуре (рис. 38 и 39). [c.65]

Уравнения для смешанной кинетики (диффузионно-кинетического контроля процесса) имеют более сложный вид. [c.211]

Уменьшение коррозии при введении ингибиторов может произойти вследствие торможения анодного процесса ионизации металла (анодные ингибиторы), катодного процесса деполяризации (катодные ингибиторы), обоих процессов одновременно (смешанные анодно-катодные ингибиторы) и увеличения омического сопротивления системы при образовании на металлической поверхности сорбционной пленки, обладающей пониженной электропроводностью. Таким образом, тормозящее действие ингибиторов коррозии обусловлено воздействием их на кинетику электрохимических реакций, лежащих в основе процессов электрохимической коррозии. [c.65]

Основываясь на том, что,изменяя скорость коррозионного процесса, ингибиторы должны влиять на кинетику электрохимических реакций, У.Р. Эванс классифицировал все ингибиторы на анодные, катодные и смешанные, имея в виду, что первые замедляют анодную реакцию, вторые — катодную, а третьи — обе реакции одновременно. Такое деление ингибиторов часто применяют к неорганическим соединениям в водных средах. [c.141]

Изменяя скорость корразии, ингибиторы влияют на кинетику электрохимических реакций. По этому признаку ингибиторы делятся на анодные, катодные и смешанные (рис. 24). [c.42]

Влияние ингибиторов на кинетику электрохимических реакций, т. е. на скорость коррозионного процесса, определяется также в потенциостатическом режиме. Для этого снимаются анодные и катодные поляризационные кривые. В общем случае анализ формы поляризационных кривых и изучение характера их зависимости от состава раствора, температуры, ингибирующих добавок позволяют получить довольно полные сведения о природе изучаемого электрохимического процесса, В зависимости от того, как влияют на кинетику электрохимической реакции конкретные ингибиторы и в какой степени замедляют ее, их делят на анодные, катодные или смешанные. В результате дополнительных графических построений, определяют точки саморастворения и затем скорость коррозионного процесса (г/(м ч), по формуле [c.179]

В начальный период времени скорость окисления максимальна и затем уменьшается во времени. Если 1 < < 2, то окисление определяется скоростью диффузии частиц и скоростью окисления металла кислородом (область смешанной кинетики). Предполагается, что при выполнении указанного условия процесс окисления сопровождается постоянным разрушением оксидной пленки, так как Уо > м- При п >2 происходит изменение параметров диффузии через пленку, связанное с появлением значительных напряжений или структурными изменениями пленки. При п = 2 скорость процесса окисления определяется скоростью диффузии частиц через пленку. Параболическая зависимость окисления широко встречается в практике при достаточно высоких температурах для большего ряда окислителей и металлических материалов, что позволяет применить параметрический метод для оценки скорости коррозии и прогнозирования коррозионных разрушений при наличии сравнительно небольшого количества экспериментальных данных [13]. Этот вопрос рассмотрен в главе 3. [c.22]

Экспериментальные данные показали, что пассивирующую способность хромата цинка и смешанного хромата бария-калия по отношению к стали и магниевому сплаву можно сильно повысить при добавлении оксида цинка (рис. 8.8). Изучение кинетики электродных реакций в водных вытяжках хроматов и их смесей с оксидом цинка также показало, что добавление оксида цинка к смешанному хромату бария калия способствует увеличению анодной поляризации стали и, следовательно, уменьшает скорость анодного растворения (рис. 8.9), В вытяжке одного смешанного хромата сталь удается заполяризовать лишь до 600—700 мВ (после чего она переходит в активное состояние), а в вытяжке, полученной из смеси хромата с оксидом цинка, электрод можно заполяризовать анодно до потенциала 1400—1500 мВ. Благотворное влияние оксида цинка отмечено и в случае добавления его к хромату цинка. [c.133]

В сплавах на основе железа и никеля при температурах 425— 800 °С наблюдалось катастрофическое науглероживание в виде металлического пылеобразования [96, 97]. Эта сильно локализованная форма коррозии и питтинга, как правило, развивается из. таких участках поверхности, где произошло разрушение защитной окисной пленки, которая сначала науглероживается, а затем в результате механического [96] или химического [97] воздействия превращается в пыль, состоящую из графита, металла, смешанных окислов и карбидов. Тщательно исследуются также термодинамика и кинетика растворения азота в сплавах, а также образование выделений нитридов [98] и формирование поверхностных нитридных окалин [99]. [c.24]

На рис. 1-8 показаны основные типы поляризационных диаграмм с различными видами контроля торможения коррозионного процесса катодного (а), анодного (б) и смешанного (в). Построение поляризационных кривых явилось основным методом изучения кинетики электрохимической коррозии, развитым исследованиями Г. В. Акимова и Н. Д. Томашова [Л. 5—11]. Приведенная ниже трактовка результатов экспериментов по изучению котельной коррозии базируется в значительной степени на этом методе. [c.24]

Кинетика обмена ионов на анионитах. Н. В. Бычков, Ю. П. Знаменский и А. И. Касперович [38, 39], найдя полное решение задачи пленочной кинетики ионного обмена с учетом диффузионного потенциала при любых зарядах обменивающихся ионов и константах обмена, установили, что скорость обмена из разбавленных растворов ( 0,001-н.) на сильноосновных анионитах типа АВ-27 и АВ-17 зависит от заряда Кононов (рис. 20) чисто пленочная кинетика наблюдается лишь в начальных стадиях обмена, а с увеличением времени скорость обмена все больше зависит от диффузии в зерне ионита, т. е. наблюдается смешанный механизм обмена. [c.69]

Электроположительный компонент сплава устойчив. Смешанная кинетика [c.60]

Когда скорость, процесса определяется замедленным переносом заряда, но возможны и транспортные затруднения, исходным для получения i,t-зависимости является уравнение смешанной кинетики [c.67]

Аналогичное действие должно оказывать увеличение числа оборотов дискового электрода, приводящее к снижению толщины диффузионного слоя в растворе. В то же время опыт показывает., чтд рост потенциала (см. рис. i.3) и числа оборотов диска (см. рис. 2.5) ускоряют СР Ад,Аи-сплавов с преобладанием серебра, замедляя переход от смешанной кинетики к диффузии А в сплаве. Физически этот результат вполне понятен и объясним с позиций развитых выше представлений о роли неравновесных вакансий в процессе СР сплавов. Так, возрастание Е и со интенсифицируют растворение серебра из А ,Аи-сплава, генерируя тем самым дополнительное число неравновесных вакансий на поверхности. В свою очередь, увеличение Nn вызывает рост коэффициента диффузии атомов серебра, что, как и показывали расчеты, препятствует смене лимитирующей стадии — от диффузии в растворе к диффузии в сплаве.. Если же потенциал и скорость вращения диска поддерживать постоянными, коэффициент диффузии понижается с ростом концентрации золота (см. табл. 2.2). Теперь, как и предсказывает теория, СР сплавов системы Ag—Аи тем раньше начинает контролироваться диффузией атомов Ag в сплаве, чем выше концентрация в нем золота [83J. [c.71]

Наиболее часто наблюдаются случаи, когда скорость коррозионного процесса определяется кинетикой обеих электродных реакций, т. е. катодной и анодной. В таких случаях говорят, что контроль процесса — смешанный. [c.29]

Для переходного (смешанного) разрушения можно использовать линейную зависимость (2.73) с учетом кинетики деформаций в процессе нагружения. В этом случае зависимость разрушающих деформаций от числа циклов определяют из выражения [6] [c.116]

В зависимости от условий проведения процесса возможны различные случаи кинетики процесса, обусловленные определенным сочетанием электрохимического, диффузионного или смешанного контроля частных реакций. Основными типами кинетики можно считать следующие [c.127]

Коррозионные процессы, протекающие со смешанным контролем, можно ускорять, изменяя кинетику обеих электродных реакций. В тех случаях, когда скорость коррозионного процесса определяется и сопротивлением электролита, т. е. омическим падением потенциала, можно ускорить испытания, увеличивая электропроводность среды. Это применимо чаще всего к макросистемам, поскольку омическое падение потенциала в микроэлементах даже в сильно разбавленных электролитах, а также в тонких слоях электролитов, ничтожно мало [2]. [c.10]

Характер зависимости скорости коррозии от концентрации уротропина и влияния добавок уротропина на электродные потенциалы и кинетику электродных процессов дают возможность предположить, что в условиях слз жбы выпарного аппарата уротропин является смешанным замедлителем коррозии. [c.253]

На рис. 1.11 показаны основные типы поляризационных диаграмм с различными видами контроля коррозионного процесса а — катодного б — анодного в — смешанного. Построение поляризационных кривых — основной метод изучения кинетики электрохимической коррозии, развитый [c.35]

Кинетика П. ф. определяется скоростью более медленного (лимитирующего) из двух процессов — восстановительной реакции (х и м и ч е с к а я к и-н е т и к а), и обмена компонентами проявителя и продуктами реакции между эмульсионным слоем и окружающим его раствором (диффузионная кинетика). В значительном числе случаев кинетика бывает смешанной. [c.240]

Диски компрессоров из двухфазовых (а + 3 ) Ti-сплавов обьгано имеют пластинчатую структуру, но встречается также смешанная пластинчато-глобулярная (равноосная) структура с доминированием пластин и фрагментами глобулей. Наличие развитых межфазных границ играет решающую роль в зарождении усталостных трещин в таких сплавах, и соотношение размеров элементов двухфазовой структуры может сзтцественно повлиять на длительность периода зарождения трещины и ее кинетику. [c.360]

Аналогичные свойства смешанный хромат обнаруживает при исследовании кинетики электрохимических реакций на стали, покрытой пигментированными пленками. Введение хроматных пигментов в пленкообразующие способствует увеличению анодной поляризации стали, причем в присутствии смешанного хромата бария-калия наблюдается большее торможение анодного процесса, чем в присутствии хромата цинка. Особенно резко проявляется это в покрытии на основе смолы 135 рис. 8.14). Хотя нельзя быть уверенным в том, что при снятии анодной поляризационной кривой в измеряемую величину потенциала не включается какая-то доля омического падения потенциала, однако, поскольку известно, что омическое сопротивление пигментированных пленок намного ниже сопротивления непигмен- [c.138]

Принцип действия СО2-Л. можно объяснить с помощью известной в квантовой электронике 4-уровневой схемы с учётом особенностей кинетики колебат. уровней молекул. Ниж. уровни колебат. мод в первом приближении можно рассматривать как расположенные эквидистантно по энергии состояния гармонических осцилляторов. При столкновениях одинаковых молекул переходы между уровнями одной моды имеют резонансный характер и происходят с частотой, как правило, значительно превышающей частоты накачки и столкновительной дезактивации. Вследствие этого устанавливается больцмановское распределение населённостей этих уровлей, характеризуемое колебат. темп-рой моды. Термодинамически неравновесный характер состояния молекул проявляется в отличии темп-р мод друг от друга и от темп-ры поступательных и вращат. степеней свободы молекул. Процессы преобразования энергии, в ходе к-рых образуется инверсна населённость, происходят между блоками уровней, принадлежащих к отд. модам. Энергии переходов между компонентами мультиплетов с отличающимся на единицу числом квантов деформационной моды не равны кванту этой моды, но различаются не слишком сильно. При темп-рах, характерных для большинства режимов работы СО -л., распределение населённостей уровней смешанных мод, пренебрегая неэквидистантностью, можно считать больцмановским с общей темп-рой. [c.442]

Рис. 4. Влияние ингибиторов (а — катод кого, б — анодного, в — смешанного действия) на кинетику электродных процессов /, V — кинетика анодного процесса бел ингибитора и с ингибитором 2. 2 — кинетика катодного процесса без ингибитора и с ингибитором. — скорости саморас-

В случае если исследования по кинетике элюирования не дают положительных результатов, их можно продолжить в колонке с неподвижным слоем смолы. Иногда это дает хорошие результаты. В этом случае рекомендуется смешанная аппаратура сорбция в аппаратах с перемешиванием и элюирован в колонках с неподвижным слоем. [c.96]

Если же скорость диффузии значительно меньше скорости химической реакции, то определяющим этапом будет диффузия, и процесс лротекает в диффузионной области. Скорость всего процесса при этом определяется законами диффузии. И, наконец, если скорости диффузии и химической реакции соизмеримы, то процесс протекает в смешанной области, н скорость его определяется как законами диффузии, так и законами химической кинетики. [c.75]

Еще Бриджменом [502] было установлено, что, подвергнув механическую смесь порошков одновременному действию гидростатического давления и сдвиговых напряжений, можно получить однородный твердый раствор даже в том случае, если в равновесных условиях смешанные компоненты практически нерастворимы друг в друге. Позже было обнаружено аномальное увеличение скорости твердофазных химических реакций, которые в негидростатически напряженной смеси компонентов могут протекать в детонационном режиме [502—504]. На базе этих эффектов в последние годы разработана новая технология получения сплавов и композиционных материалов, получившая название механического легирования. Это позволило создать дисперсно-упрочненные сплавы, состоящие из легированной металлической матрицы и равномерно распределенных в ней высокодисперсных частиц, не взаимодействующих с матрицей вплоть до температуры плавления, легированные порошки, новый класс интерметаллидов и другие материалы. Теория МЛ, базирующаяся на представлениях равновесной термодинамики, была развита Бенджамином [505]. Однако с термодинамической точки зрения МЛ — сильно неравновесный процесс, кинетика которого контролируется самоорганизацией диссипативных структур (ДС) на различных стадиях МЛ. Это означает, что целенаправленное совершенствование технологии и оптимизация режимов обработки возможны только с учетом подходов синергетики деформируемых сред [10]. [c.309]

Органические ингибиторы. Многие органические соединения способны замедлить коррозию металла. Органические соединения — это ингибиторы смешанного действия, т.е. они воздействуют на скорость как катодной, так и анодной реакций. Значительное влияние на развитие теории ингибирующего действия специальных добавок оказали исследования А.Н. Фрумкина и его сотрудников. Современные представления электрохимической кинетики позволяют в ряде случаев предвидеть направление течения той или иной реакции при введении в электролит специальных добавок. Удалось объяснить основные закономерности, наблюдающиеся при использовании в качестве ингибиторов галоидных ионов, органических катионов и соединений молекулярного типа. Экспериментальные данные показали, что многие химические соединения адсорбируются на поверх- [c.303]

При изменении температуры с 20 до 80° ток возрос для элемента железо — цинк в 3,3 раза, микроэлемента в 4 раза и элемента магний — медь в 2,4 раза. Иными словами, наибольший рост коррозионного тока был зарегистрирован в тех случаях, когда его сила определялась скоростью протекания катодной реакции. При смешанном контроле ток возрос в меньшей степени. Очевидно, анодная реакция ионизации магния в меньшей степени чувствительна к изменению температуры, что отчасти объясняется тем, что в стационарных условиях скорость процессаопределяется диффузией ионов в глубь раствора, а не кинетикой электрохимической реакции. [c.227]

Процессы, протекающие со смешанным контролем, можно ускорять, влияя на кинетику обеих электродных реакций. В тех случаях, когда скорость коррозионного процесса определяется также сопротивлением электролита, т. е. омическим падением потенциала, можно ускорить испытания, увеличивая электропроводность среды. Это применимо чаще всего к макросистемам, поскольку омическое падение потенциала в микроэлемен- [c.8]

Стабилизации подвержены сплавы как с атермической, так и со смешанной кинетикой преврашения (кинетика у - а превращения оценивалась по морфологии а -фазы [ 3 9 ]) имеет место снижение Мнкак в сплаве Н31Т2 с частично двойникованным атермическим мартенситом, так и в сплаве Н27Т2 с большим количеством изотермического мартенсита в виде тупоугольных пар, располагающих- [c.165]

При оптимальных усповиях старения количество мартенсита при комнатной температуре достигает 60-70% (рис. 5.21). Этого количества мартенсита вполне достаточно для высокого упрочнения аустенита при фазовом наклепе сплавов. Необходимо отметить, что в сплавах, обладающих изотермической или смешанной кинетикой мартенситнохчз превращения, не все указанное количество мартенсита образуется в процессе охлаждения (10 град/мин), значительная часть изотермического мартенситного превращения протекает в процессе выдержки при комнатной температуре (рис. 5.22). [c.193]

Рис. IV,10, IV,И и IV,13—IV,19 показывают, что на поляризационной кривой восстановления кислорода, даже если бы процесс не осложнялся окислением металла (например, кривые vl к на рис. IV,10), имеется область чисто электрохимической кинетики. В этой области скорость восстановления кислорода столь мала, что аог У поверхности электрода близка к ао в глубине раствора, и кинетика определяется протеканием самой электродной реакции. Имеется область диффузионной кинетики, где скорость процесса определяется транспортом кислорода к поверхности электрода (при fflOj = О скорость диффузии максимальна). Имеется и область смешанной кинетики, когда скорость реакции и скорость диффузии не слишком сильно отличаются друг от друга. Рассмотрим подробнее случай смешанной кинетики или, как это часто называется в коррозионной литературе, область смешанного диффузионного и электрохимического контроля.

Объем образующегося осадка зависит от концентрации железа в исходном растворе и от времени. На рис. 56 показана кинетика отстаивания шлама обычного и переработанного на магнетит при известковой нейтрализаци, а на рис. 57 — влажность смешанных осадков в зависимости от соотношения магнетита и гидрозакиси железа после длительного отстаивания (35 сут.) [84, 93]. Во всех случаях объем магнетита с гипсом меньше, чем гипса и гидрозакиси. Перевод шлама в магнетит не только уменьшает объем осадка, но и улучшает качество осветленной воды. [c.116]

Электрохимическая теория фосфатирования достаточно полно описывает механизм образования одно-, двух- и трехзамещенных фосфатов, однако не учитывает гетерофазность протекания процесса, полимерной природы образующегося слоя покрытия при повышенной температуре и связи этого механизма с кинетикой процесса. Сопоставление кинетики фосфатирования и кинетики формирования полифосфатной пленки при газофазном синтезе на поверхности керамического материала (рис. 7.3 и 7.7) дало возможность выявить определенную общность механизма данных процессов и их отдельных стадий. Отличается лишь первый участок кинетической кривой, характеризующий электрохимическое растворение металла в фосфатирующем растворе, что не характерно для газофазного синтеза. Кроме того, в случае жидкофазного синтеза (фосфатирование), по-видимому, возможен поликонденсационный (за счет функциональных —ОН-групп) или смешанный механизм формирования структуры полифосфатной пленки, а в газофазном синтезе преобладает поли-меризационный механизм (за счет раскрытия цикла Р4О10). [c.270]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...