Теплота смешения (теплота образования)

Теплота смешения (теплота образования) 20 [c.174]

Н — относительная интегральная молярная энтальпия (=молярной теплоте смешения или образования), т. е. изменение энтальпии при смешении компонентов, образующих один моль раствора [c.158]

Однако учет теплот смешения ионов и учет энтропий образования комплексных ионов приводит к очень сложным расчетам, для которых пока недостаточно экспериментальных данных. С этими вопросами снова встретимся в гл. 9 и 10 при рассмотрении взаимодействия металла со шлаком в металлургических процессах. [c.292]

МПа, после чего поступает в подогреватель воздуха 5 и далее в смеситель 7. Здесь происходит смешение газообразного аммиака с воздухом, после чего аммиачно-воздушная смесь, пройдя паронитовый фильтр 8, поступает в реактор окисления аммиака 9. Теплота образования нитрозных газов используется в котле-утилизаторе КУН-22/13 (поз. 10) для выработки водяного пара. Из котла-утилизатора нитроз-ные газы, пройдя окислитель I], последовательно охлаждаются в воздухоподогревателе 5 и водяном холодильнике 12, после чего поступают в абсорбционную колонну 13. Из низа колонны отводится готовая продукция — слабая азотная кислота, а сверху — хвостовые газы. Последние, пройдя сепаратор 14 и реактор каталитической очистки 3 (являющийся одновременно камерой сгорания газовой турбины), поступают в газовую турбину 26. Расширяясь в ней от давления 0,7 МПа до атмосферного, хвостовые газы передают свою энергию избыточного давления сжимаемому в турбокомпрессоре 2а воздуху. Отработавшие в турбине хвостовые газы поступают на утилизацию своей физической теплоты в котел-утилизатор КУГ-66 (поз. 15), после чего выбрасываются в атмосферу. [c.332]

Особое значение имеет относительная интегральная молярная энтальпия, называемая также теплотой смешения или теплотой образования одного грамм-атома сплава [c.20]

Определение парциальных теплот смешения и теплоты образования из температурного коэффициента давления пара и измерений э. д. с. Теоретические основы даются в гл. I, п. 9 и 10. Количественные данные представлены ниже (табл. 4 и 6). [c.96]

В последние десятилетия значительно возрос интерес к исследованию тепловых эффектов смешения жидкостей. Систематизация экспериментальных данных о теплотах (энтальпиях) смешения имеет значение, в первую очередь, для дальнейшего развития молекулярной теории растворов. Теплоты смешения являются основными энергетическими характеристиками раствора, их величины непосредственно связаны с энергиями межмолекулярных взаимодействий в жидкой фазе. Анализ зависимости теплот смешения от концентрации и температуры для растворов различных классов часто позволяет сделать заключение о характере молекулярных процессов сопровождающих образование раствора, — в этом смысле исследование теплот смешения можно рассматривать как один из эффективных методов физико-химического анализа жидких систем. [c.3]

Общая задача теории растворов — расчет термодинамических функций образования раствора. Из числа основных термодинамических функций растворов (свободная энергия, энтальпия, энтропия) только теплота смешения может быть определена прямым опытом и с высокой степенью точности. Поэтому экспериментальные данные о теплотах смешения особенно ценны для проверки теоретических выводов и расчетов. [c.3]

Сравнение результатов расчетов теплот смешения для ряда систем, составленных из компонентов различной химической природы, показало, что наилучшие результаты получаются для систем, образованных неполярными жидкостями. Это связано с тем, что в таких системах для учета отклонения пара от идеальности достаточно знать только Вц и не требуются сведения о 5 ,-. Кроме того, для этих систем зависимость 1п уг от температуры близка к линейной, что обеспечивает более точное определение значения [c.27]

Из числа основных термодинамических функций, характеризующих образование раствора, теплота смешения наиболее непосредственно связана с энергиями межмолекулярных взаимодействий в жидкой фазе. При постоянном давлении [c.28]

Для каждой системы теплота смешения является суммарной величиной многих энергетических процессов, сопровождающих образование раствора. Далеко не всегда удается объяснить даже знак теплового эффекта смешения (особенно при малой абсолютной его величине) или значительные отличия в величинах этих эффектов для некоторых систем, компоненты которых близки по химическим свойствам. Однако для многих групп бинарных растворов оказывается возможным определить тип межМолекулярных взаимодействий (образование водородной связи, ориентационные и дисперсионные взаимодействия и т. п.), которые играют определяющую роль в суммарном эффекте, установить связь между концентрационной зависимостью теплот смешения и структурными особенностями жидких компонентов, способностью их молекул к ассоциации и образованию молекулярных комплексов. [c.29]

Намного резче изменения АЯ в ряду систем, образованных соединениями одного гомологического ряда, в том случае, если молекулы полярны, а тем более способны к образованию водородных связей. Так, теплота смешения метилового спирта с этиловым близка к нулевой, но при замене этилового спирта на его гомолог с большей длиной цепи АН быстро возрастает, как это видно из рис. 12. [c.31]

Один компонент неполярный, другой — полярный. Для значительного числа таких систем имеются экспериментальные данные о теплотах смешения, а некоторые системы изучены при различных температурах. К данной группе относятся системы, образованные четыреххлористым углеродом с ацетоном, хлороформом, нитрометаном, ацетонитрилом, этилацетатом, хлорбензолом смеси ацетона с гексаном, бензолом и т, п. Для систем такого типа теплота [c.32]

Условия образования сплава при электроосаждении металлов соответствуют выделению дифференциальной теплоты смешения, а в литературе обычно приводятся значения интегральных теплот . Для перехода от интегральной теплоты к [c.185]

Определение теплоты плавления методом смешения нередко может привести к неверным результатам из-за того, что некоторые жидкие вещества при быстром охлаждении образуют не ту кристаллическую модификацию, которая находится в равновесии с жидкой фазой в точке плавления, а метастабильную фазу (например стеклообразную), которая лишь очень медленно переходит в стабильную. С возможностью образования нестабильных модификаций следует считаться и при определении методом смешения теплот превращения в твердой фазе. Поэтому при использовании этого метода для определения теплот плавления и теплот превращения в каждом случае необходимо установить фазовый состав образца после его охлаждения в калориметре и убедиться в том, что вещество находится в стабильной модификации. [c.361]

Теплота смешения жидких металлов при 1336 °К с образованием жидкого сплава с 18,6 ат. о 51 составляет —1,6 ккал/моль [21]. Переход при 631 °К метастабильной промежуточной фазы, содержащей 18,6 ат.% 51, в эвтектическую смесь фаз происходит с выделением тепла в количестве 0,76 ккал/моль [21]. [c.53]

Теплота образования. Сплавление золота с медью происходит с выделением тепла. Кривые, характеризующие изменение с составом интегральной молярной теплоты смешения золота и меди в жидком состоянии по данным [226—229], приведены на рис. 51 [226]. В работе [230] на основе электронной модели ячейки металлических растворов вычислены и экспериментально определены приведенные ниже интегральные молярные теплоты смешения [c.89]

Теплота образования. Образование твердых растворов золота в платине происходит с поглощением тепла [16]. Интегральная теплота смешения твердых золота и платины при 1423 °К по данным [37] приведена ниже [c.176]

Теплота образования. Теплота смешения индия с магнием при 923 °К по данным [18] приведена на рис. 219. Теплота превращения у->-у, согласно [8], составляет 130 кал/моль. [c.346]

Интегральная теплота смешения индия с оловом для жидких сплавов по данным [25, 33] и [23, 26, 32] приведена на рис. 250 и 251 соответственно. Изменение с составом интегральной теплоты образования твердых сплавов показано на рис. 252 [30]. Из этих рисунков следует, что образование жидких сплавов происходит с выделением, а твердых сплавов —с поглощением тепла. Данные [30] по теплоте плавления сплавов приведены в табл. 181. [c.387]

Рис. 288. Теплота смешения индия со свинцом в жидком состоянии при 613 °К по данным [26, 27] (кривая 1) и теплота образования сплавов в твердом состоянии по данным [16] (кривая 2).

Изменение с составом теплоты смешения жидких металлов при 1027° с образованием сплавов в жидком состоянии по данным [34] показано на рис. 312. Данные [33] для температуры смешения 1007° приведены ниже [c.463]

Теплота образования. Изменение с составом теплоты смешения индия и сурьмы в жидком состоянии при 627° [83], 672° [85] и 700° [84] показано на рис. 323. [c.477]

Рис. 348. Изменение с составом теплоты смешения индия с таллием при 623 °К (кривая 1) и теплоты образования сплавов при 373 °К (кривая 2).

Теплота образования. Данные по термодинамическим свойствам сплавов индия с цинком приведены в работах [4, 6, 10—19]. Теплота смешения жидких сплавов положительна во всем интервале концентраций, т. е. смешение происходит с поглощением тепла. Изменение с составом теплоты смешения сплавов при 700 [4] и 723 °К [Ю] показано на рис. 380. Согласно [4, 7] максимальный тепловой эффект смешения отвечает сплаву с 53 ат.% 2п. По данным [6] максимальная величина теплоты смешения индия и цинка в интервале 692—773 °К отвечает сплаву с 60 ат.% 2п и составляет 770 кал/г-атом. Асимметричность кривых теплот смешения сплавов индия с цинком относительно оси состава при температурах 660—760° была установлена также в работе [19]. [c.541]

По отношению к исследованию той или иной термодинамической функции экспериментальные методы можно условно разделить на прямые и косвенные. Калориметрия, например, является единственным методом, с помощью которого можно опытным путем, не прибегая к термодинамическим соотношениям, определить теплоты образования сплавов она является прямым методом исследования теплот образования. Все остальные методы дают возможность получить теплоты смешения сплавов лишь косвенно, расчетным путем, опираясь на связь энтальпии с другими термодинамическими функциями. На основании одних калориметрических данных в большинстве случаев нельзя определить изобарный потенциал смешения, поэтому его находят с помощью других методов, например метода э.д.с. [c.6]

Такие растворы, теплота образования которых выражается формулой (3.19), а энтропия образования близка к энтропии смешения идеальных газов [c.81]

Структура сплавов системы цинк — олово исследована рентгенографически и близка к хаотическому распределению атомов разных сортов. Парциальная теплота смешения для цинка в большой области концентраций отражается прямой линией. Это могло бы служить указанием на регулярность свойств системы, но кривая интегральных теплот образования сплавов имеет максимум не при концентрации 0,5 ат. долей, а при 0,6 ат. долей олова, что указывает на нерегулярность термодинамических свойств системы. [c.124]

В сплавах системы цинк — сурьма образуется три соединения, лежащие по составу между 0,5 и 0,6 ат. долями цинка. На рис. 27 изображена кривая теплот образования твердых сплавов при 20° и интегральная теплота смешения для жидких сплавов цинк — сурьма. Здесь опять ярко проявляется соответствие хода теплот образования сплавов в зависимости от концентрации для твердых и жидких сплавов. Соответственно этому можно говорить о близости структуры твердых и жидких сплавов в пределах ближнего порядка. Структурные исследования жидких сплавов цинк — сурьма не проводились. [c.126]

В работах [104, 105] обнаружено совпадение в интервале 293-313 К изотерм сорбции паров воды эпоксидными полимерами и сделаны выводы о близости к нулю теплоты смешения, равной по величине и обратной по знаку энтальпии сорбции. Теплота смешения определяется балансом энергии, которая затрачивается на разрыв межмолекулярных связей вода-вода и полимер-полимер и выделяется при образовании новых связей между молекулами сорбата в матрице полимера. Отсутствие теплового эффекта при поглощении эпоксидными полимерами воды является следствием того, что в этих полимерах нет свободных активных центров, доступных для молекул воды, и сорбция паров воды происходит с разрывом водородных связей полимера и закреплением молекул воды по месту разрыва этих связей. [c.115]

Определение теплоты образования жидких сплавов по изменению температуры при смешении. Магнус и Мангеймер [246 ]i [c.94]

Если твердый сплав состоит из гетерогенной смеси практически чистых металлов, его теплота образования при комнатной температуре Н Т ) равна нулю, что дает упрощение метода. Когда твердый сплав содержит промежуточную фазу, разница между теплотой плавления промежуточной фазы и теплотой плавления чистых металлов приблизительно равна разности Н (Т")—Н Т ). Вместо прямых измерений теплота плавления может быть вычислена приблизительно из температуры плавления с помощью правила, установленного Кубашевским и Вайбке [200]. Позже Куба-шевский [189] измерял теплоты плавления сплавов d-Sb, u- d и Bi-Tl и использовал эти данные для подсчета теплоты смешения в жидком состоянии для указанных сплавов. Эти значения удовлетворительно согласуются с данными, полученными при помощи других методов. [c.95]

Оба компонента неполярны. Наиболее простые зависимости наблюдаются в группе систем, образованных неполярными компонентами, где взаимодействие между молекулами обусловлено чисто дисперсионными силами (смеси насыщенных углеводородов, смеси четыреххлористого углерода с углеводородами и т. п.). Тепловые эффекты смешения в таких системах невелики, смешение происходит с поглощением тепла АН > 0), хотя возможны и редкие исключения (например, система октан — тетраэтилметан, где АН <0). Теплота смешения незначительно за исит от температуры, и значения dAHIdT для всех исследованных систем отрицательны. [c.31]

Для систем рассматриваемой группы характерны положитель- ные значения теплот смешения, что и понятно, поскольку оиреде-ляюшим процессом является разрыв водородных связей между молекулами полярного компонента при образовании раствора. [c.33]

Соответственно наблюдается большое разнообразие в диаграммах теплота смешения—состав они различны как по знаку АН, так и по форме кривых АН х). Характерной особенностью является несимметричность кривых АЯ(л )—во многих случаях они принимают S-образную форму. Изменение знака величины АН в зависимости от состава наблюдается для систем спирты — хлороформ, вода — кетоны, ацетон — изопропиламин и некоторых других (рис. 20—22). При этом область экзотермического эффекта смешения, как и следовало ожидать, всегда смещена в сторону компонента, молекулы которого обладают большей способностью к образованию водородных связей. В системах спирты — кетоны величина АН положительна при всех концентрациях (рис. 23). [c.36]

Мы не останавливались на рассмотрении систем, в которых наблюдается интенсивное химическое взаимодействие, а иногда и образование химических соединений определенного состава (например, системы уксусная кислота — пиридины или классическая система пиперидин — аллиловое горчичное масло, где на кривой АН х) имеется сингулярная точка). Такие системы хорошо известны, экзотермические эффекты смешения в них достигают 1000— 1500 кал1моль. В этих случаях более уместен термин тепловой эффект реакции , чем теплота смешения . [c.39]

Уравнение Редлнха — Кистера позволяет рассчитывать термодинамические функции образования раствора. Чаще всего его используют для расчетов избыточной свободной энергии тройных растворов. Такие расчеты широко применяются и соответствующие уравнения хорошо известны. Менее известно, что для расчетов теплот смешения уравнение Редлнха -- Кистера можно применить в той же, по существу, форме, что и для расчета величины G . [c.45]

В предыдущих работах [1,2] установлено, что при смешении графита, сажи или древесного активированного угля с К образуются вещества с различной окраской и измеримыми теплотами образования. Методом измерения упругости диссоциации показано, что эти вещества имеют определенные стехиометрические составы С4К, СзК и С К. Аналогично показано, что существуют 8Rb и С Сз. Позднее обнаружили, что эти вещества представляют собой модификации решетки графита, в которых слои атомов С периодически замещены слоями атомов К [3]. Структура СвК состоит из чередующихся слоев атомов С и К [3] если при удалении атомов К после каждой плоскости, занятой атомами К, следуют две плоскости, занятые атомами С, то образуется структура С1вК. [c.241]

Обратимся теперь к функциям вязкости, которые подчиняются правилу аддитивности при образовании идеальных растворов. Последние по И. Ван-Лаару [103] должны отвечать следующим требованиям объем раствора складывается аддитивно из объемов компонентов теплота смешения равна нулю смешиваемые компоненты не диассоциируют в растворе. [c.95]

Теория деполяризации электрода при сплавообразовании исходит из предположения, что электродный процесс протекает без кинетических затруднений. Облегчение процесса восстановления ионов металлов при образовании твердых растворов связано с изменением парциальной свободной энергии (АФ) компонентов в сплаве. В зависимости от содержания компонентов в сплаве изменение АФ будет равно АФ = X — 1)/Х 7спл КТ 1пХ, где X — молярная доля компонента и IIспи — интегральная теплота смешения. При этом равновесный потенциал каждого из металлов будет смещаться в положительную сторону на величину [c.112]

Теплота образования. Термодинамические свойства сплавов индия со свинцом изучали в работах [16, 26—28]. Реакция образования сплавов эндо-термична. Данные [26] для теплоты смешения 1п с РЬ в жидком состоянии при 613 °К и [16] для теплоты образования сплавов в твердом состоянии приведены на рис. 288. [c.432]

Теплота образования. Реакции смешения индия и таллия в жидком состоянии при 623 °К и образования твердых сплавов при 373 °К эндотермичны. На рис. 348 приведены данные [32] для теплоты смешенил при 623° (кривая /) и [33] для теплоты образования сплавов при 373°К (кривая 2). Теплота превращения ГЦТ в ГЦК решетку для сплава с 20 ат.%, Т1 составляет 0,5 кал/г-атом [33]. Термодинамические свойства сплавов в жидком состоянии изучали также в работе [34]. [c.498]

Теплота образования жидкого Т125е из жидких компонентов была определена недавно [149] из калориметрических измерений теплоты смешения АН]ш = —22 300 кал/моль. [c.38]

Теплота образования. Согласно старым термохимическим данным Фабра [73], теплота образования HgSe составляет —19 700 (из теплоты растворения в бромной воде) или —16 ООО кал/моль (из теплоты смешения растворов сулемы и селенида натрия). Современный пересчет этих данных приводит к значениям—10 200 и—11 520 кал/моль [77, 93]. Эти величины, однако, являются мало надежными. [c.135]

В твердом состоянии сплавы алюминия с оловом дают широкую область эвтектики на диаграмме состояний. Структура ближнего порядка в жидкости соответствует диаграмме состояний. Термодинамические исследования жидких сплавов алюминий — олово проведены не полностью. Интегральные теплоты смешения при /=800° определены калориметрически. Температура, при которой проводились исследования, слишком высока для того, чтобы сохранился эффект упорядочения. Но все же можно наблюдать характерный для эвтектических сплавов сдвиг максимума кривой теплоты образования в зависимости от концентрации. [c.123]

Следует обратить внимание на своеобразный ход зависимости парциальной теплоты смешения для цинка в системе цинк — сурьма и кадмия в системе кадмий — сурьма от концентрации. Резкий перегиб кривой ДЯса в области соединений свидетельствует о перестройке структуры соответственно тому, 1 ак парциальная теплота образования твердых сплавов испытывает скачок при переходе через концентрацию, отвечающую соединению стехиометрического состава. [c.127]

Аналогичные соотношения теплот образования жидких и твердых сплавов наблюдаются в случае системы висмут— магний. Образование соединения МдзВ12 в твердой фазе характеризуется максимумом АН при концентрации 3 2. Такой же максимум, но несколько сглаженный, наблюдается в случае жидких сплавов при такой же температуре. Кривая парциальной теплоты смешения имеет изгиб при концентрации 3 2. Следует ожидать, что в жидких сплавах системы магний— висмут можно обнаружить структурное соответствие с твердыми сплавами. [c.127]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...