Перенапряжение

При очень малых значениях анодной плотности тока (ориентировочно при г а < 10 А/м зависимость перенапряжения ионизации металлов от анодной плотности тока может быть выражена линейным уравнением (участок (Уме)обр на рис. 137) [c.195]

AB — перенапряжение ионизации иеталла BE — пассивирование металла ( Ог)обр перенапряжение анодного выделения кислорода] [c.196]

ПЕРЕНАПРЯЖЕНИЕ ИОНИЗАЦИИ КИСЛОРОДА [c.233]

Оз)обр перенапряжение (ионизация кисло- [c.233]

Перенапряжение ионизации кислорода зависит от катодной плотности тока, материала катода, температуры и пр. [c.233]

Перенапряжение ионизации кислорода на различных металлах, измеренное Н. Д. Томашовым, приведено на рис. 160. С по- [c.234]

Из-за все увеличивающегося торможения за счет ограниченной диффузии катодная поляризационная кривая идет вверх более круто (участок кривой АС на рис. 159), чем при наличии только перенапряжения ионизации кислорода (участок АВ на рис. 159), и при приближении к предельной диффузионной плотности тока по кислороду 1д она переходит в вертикальное положение (участок DE на рис. 159). [c.242]

Кинетический контроль протекание катодного процесса, т. е. контроль перенапряжением ионизации кислорода, имеет место при сравнительно небольших катодных плотностях тока и очень больших скоростях подвода кислорода к корродирующему металлу а) при сильном перемешивании электролита б) при очень тонкой пленке электролита на поверхности металла, что наблюдается при влажной атмосферной коррозии металлов. [c.243]

Смешанный диффузионно-кинетический контроль протекания катодного процесса, т. е. соизмеримое влияние на скорость катодного процесса перенапряжения ионизации и замедленности диффузии кислорода, по-видимому, наиболее распространенный случай коррозии металлов с кислородной деполяризацией, и довольно часто замедленность обеих стадий катодного процесса определяет скорость коррозии металлов. Этот случай коррозии металлов, [c.244]

Главными причинами катодной поляризации, т. е. отставания процесса ассимиляции электронов от поступления их на катодные участки, являются а) замедленность катодной реакции, которая приводит к возникновению перенапряжения водорода-, б) концентрационная поляризация по молекулярному водороду вследствие замедленности процесса отвода образующегося молекулярного водорода с поверхности металла, которая наблюдается до насыщения при-электродного слоя электролита водородом, когда становится возможным выделение его в виде пузырьков, в которых рнг = 1 атм. [c.251]

Перенапряжение водорода зависит от катодной плотности тока, материала катода, состояния его поверхности (включая адсорбцию на катодной поверхности различных веществ), температуры и пр. [c.251]

При очень малых плотностях катодного тока перенапряжение водорода линейно зависит от него [участок (Ун обр на рис. 159] [c.251]

При достаточно больших плотностях тока перенапряжение водорода можно выразить логарифмическим уравнением, которое принято называть уравнением Тафеля (участок GH на рис. 159) [c.252]

Предложено много теорий перенапряжения водорода, из которых можно было вывести эмпирические зависимости (линейную и логарифмическую) перенапряжения водорода от катодной плотности тока наиболее важными и общепризнанными являются две теории теория замедленного разряда и-теория замедленной рекомбинации. [c.252]

Из уравнения (535) следует, что г] уменьшается с уменьшением pH среды и что оно зависит от tpi, т. е. строения двойного электрического слоя. Последнее обстоятельство объясняет влияние адсорбции различных веществ на величину перенапряжения водорода на катоде. [c.254]

Перенапряжение водорода дается следующим уравнением [c.256]

Таким образом, эта теория тоже дает логарифмическую зависимость перенапряжения водорода от катодной плотности тока, но с численным значением коэффициента = 0,029 В вместо даваемого теорией замедленного разряда и наблюдаемого в опытах (см. рис. 175) Ьа = 0,12 В. [c.257]

Существенным доводом в пользу рекомбинационной теории является совпадение ряда металлов по возрастающим значениям водородного перенапряжения с расположением металлов по убывающей каталитической активности при рекомбинации водородных атомов [c.257]

Таким образом, рекомбинационная теория объясняет зависимость перенапряжения водорода от материала катода чем больше склонность металла к взаимодействию с атомами водорода (высокая энергия адсорбции, образование твердых растворов, способность металла катализировать рекомбинацию водородных атомов), тем легче протекает рекомбинация водородных атомов и тем ниже перенапряжение водорода. [c.258]

Поляризация,.вызываемая перенапряжением ионизации металлов, достигает небольших величин [пологая кривая Уме)обр AB на рис. 137], которые максимальны у пассивирующихся металлов [c.196]

Для ряда металлов (Fe, Си, Аи, Pt) при 25° С постоянная = = 0,10-н0,13. Это свидетельствует о том, что причиной перенапряжения ионизации кислорода является замедленность элементарной реакции ассимиляции одного электрона (м = 1). Для кислых растворов такой реакцией является, по-видимому, образование молекулярного иона кислорода (489), а для щелочных сред — образование пергидроксил-иона (491). [c.235]

При отсутствии пассивности скорость коррозии металлов в условиях сильной аэрации определяется в основном перенапряжением ионизации кислорода. В этом случае скорость коррозии металлов сильно зависит от природы и содержания катодных примесей или структурных составляющих чем ниже перенапряжение ионизации кислорода на микрокатодах и чем выше содержание этих микрокатодов, тем больше скорость катодной реакции [см. уравнения (488а) и (4886)], а следовательно, и коррозионного процесса. [c.243]

Электрохимическую поляризацию вследствие замедленности катодного деполяризационного процесса называют перенапряжением водорода, абсолютную величину которого обозначают греческой буквой tj [c.251]

Рис. 175. Перенапряжение водорода при выделении его на технически чистых металлах из 2-н. раствора H2SO1 при 25 С а — в координатах — Ч б — в координатах Iff — ti

Перенапряжение водорода при выделении его на технических металлах из 2-н. раствора H2SO4 приведено на рис. 175. Присутствие в растворе и адсорбция на катодной поверхности некоторых веществ (солей мышьяка и висмута, некоторых органических веществ) увеличивают перенапряжение водорода. С повышением температуры перенапряжение водорода уменьшается (примерно на 2—4 мВ на 1 град для металлов с большим перенапряжением водорода). [c.252]

Эрдей-Груз и Фольмер (1930 г.), исходя из предположения замедленности стадии разряда водородных ионов и предполагая, что разряду подвергаются не все ионы, но лишь наиболее активные, концентрация которых является постоянной при t = onst и в сильном поле определяется экспоненциальной функцией, пришли к заключению об ограниченной скорости разряда ионов, требую-ш,ей для своего увеличения либо повышения концентрации активных водородных ионов, либо снижения требуемого уровня энергии активации. Роль электрического поля, по Эрдей-Грузу и Фольмеру, состоит в том, что оно снижает необходимую энергию активации на величину, пропорциональную работе перенапряжения, т. е. на (irjf, где Р < 1 (по опытным данным Р = 0,5). Для достаточно больших перенапряжений ими была получена зависимость [c.253]

Рис. 176. Зависимость перенапряжения водорода т) на титане от pH при I lj = 10 Al M и 20 С в подкисленных и подщелоченных растворах NajSOi с постоянной общей концентрацией, равной 1 и.

По этой теории ответственной за перенапряжение водорода является стадия б катодного деполяризационного процесса [c.256]

Величина перенапряжения водорода на разных металлах была также связана Н. И. Кобозевым и Н. И. Некрасовым с адсорбционной способностью металлов по отношению к атомарному водороду, которая характеризуется величиной работы Ладе или теплоты адсорбции [c.258]

Недостатками рекомбинационной теории перенапряжения водорода являются 1) несоответствие теоретического и опытного значения коэффициента (Ьопытн = 4Ь.георет) 2) независимость т) от состава раствора [сн+. не входит в уравнение (547) для т)], что противоречит опыту 3) при предельном насыш,ении поверхности катода Над<. должно быть предельное значение тока, чего пока не наблюдалось. [c.258]

Изложенные выше две теории перенапрялсения водорода не являются взаимоисключающими. В зависимости от материала катода и от условий процесса механизм перенапряжения водорода может быть тем или иным. Есть основания полагать, что для металлов с высоким перенапряжением водорода (Hg, РЬ, Zn, d, Tl) ответственным за перенапряжение водорода является замедленный разряд, для металлов с низким перенапряжением водорода (Pt, Pd) — замедленная рекомбинация, а для некоторых металлов (например, Fe, Ni, Ti) — замедленность обеих этих стадий. [c.259]

Коррозия и борьба с ней (1989) -- [ c.0 ]

Термодинамическая теория сродства (1984) -- [ c.124 , c.131 ]

Ингибиторы коррозии (1977) -- [ c.0 ]

Физико-химическая кристаллография (1972) -- [ c.308 ]

Коррозия химической аппаратуры и коррозионностойкие материалы (1950) -- [ c.0 ]

Гальванотехника справочник (1987) -- [ c.348 ]

Техническая энциклопедия Том17 (1932) -- [ c.303 ]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...