Уравнение адсорбции Гиббса термодинамическое

Уравнение адсорбции Гиббса (8.5.1) может быть записано также при помощи поверхностного давления ф, которое термодинамически ведет себя как интенсивная переменная, равная (с точностью до аддитивной постоянной) — 0. [Используемое на практике определение для систем, в которых поверхностное натяжение может быть измерено экспериментально, например для растворов, имеет вид [c.275]

Уравнение Гиббса. Гиббс строгим термодинамическим путём нашёл связь между адсорбцией, температурой, поверхностным натяжением и концентрацией растворённого вещества. Уравнение Гиббса для адсорбции из разбавленных растворов имеет вид [c.345]

С другой стороны, адсорбционное понижение прочности как сопротивление твердых тел различным видам деформирования имеет общее термодинамическое обоснование, будучи тесно связано с понижением поверхностной энергии (работы образования) новых поверхностей вследствие адсорбции. Из термодинамического уравнения адсорбции Гиббса, устанавливающего прямую связь между величиной адсорбции и вызываемым ею понижением поверхностного натяжения, непосредственно следует, что сравнительно малые примеси действуют существенно односторонне, т. е. могут только значительно понизить поверхностное натяжение (в результате положительной адсорбции, являясь поверхпостно-актив-ными) и не могут его сильно повысить, так как отрицательная адсорбция всегда мала нри небольших концентрациях. В полном соответствии с этим II. А. уже в первых работах установил принципиальную односторонность влияния малых примесей к окружающей среде на прочность деформируемых в ней твердых тел. Эти примеси могут оказывать сильное действие только когда они поверхпостно-активны, т. е. положительно адсорбируются на вновь образующихся поверхностях твердого тела. Йри этом их действие всегда сводится к понижению прочности. Сама же жидкая среда, с которой граничит деформируемое твердое тело, вызывает понижение его прочности, соответствующее понижению поверхност-пой энергии по сравнению с его значением на границе с вакуумом. [c.22]

Термодинамическое описание внутренней адсорбции растворенного элемента на границах зерен может быть проведено в рамках известного уравнения Гиббса [158]. В состоянии равновесия химический потенциал любой примеси . должен быть одинаков во всех фазах гетеро-фазной системы, в том числе и на внутренних границах раздела, которые при таком подходе рассматривают как монослойные "поверхностные фазы", В рбщем случае равенству ju - в различных фазах соответствует неравенство концентраций в каждой из фаз. Это и определяет возможность неоднородного равновесного распределения растворенного элемента между объемами и границами зерен. При фиксированных температуре Г, площади 5 и положении поверхности раздела адсорбцию /-того элемента, т.е. избыточное количество элемента на единицу данной поверхности, можно найти, зная зависимость поверхностного натяжения для данной поверхности раздела а от химического потенциала ду, из уравнения Гиббса Г .= да/дц. ) j. [c.77]

Еще студентом Московского университета II. А. Ребиндер начал вести научную работу в ошхасти поверхностных явлений. Его дипломная работа К термодинамике и физико-химии поверхностных явлений (1923) была посвящена экспериментальному исследованию зависимости поверхностного натяжения водных растворов поверхностно-активных веществ от температуры. В этой температурной зависимости П. А. были обнаружены аномалии (но сравнению с обычным для чистых жидкостей почти линейным падением поверхностного натяжения при повышении температуры), вызванные преобладающим влиянием адсорбции, понижающей поверхностное натяжение в соответствии с термодинамическим уравнением Гиббса, и выражающиеся в повышении поверхностного натяжения растворов с возрастанием температуры. Вместе с тем он показа. , что коэффициент правила Дюкло— [c.8]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...