Соотношения Гиббса

Назначением теплосиловых установок является производство полезной работы за счет теплоты. Источником теплоты служит топливо, характеризующееся определенной теплотой сгорания Q. Максимальная полезная работа /. акс, которую можно получить, осуществляя любую химическую реакцию (в том числе и реакцию горения топлива), определяется соотношением Гиббса (1839—1903) и Гельмгольца (1821 —1894), получаемым в химической термодинамике [c.56]

Все эти функции связаны обычными в равновесной термодинамике уравнениями (соотношение Гиббса, уравнение Гельмгольца и т. д.). Второй закон термодинамики для t-фазы при этом имеет вид [c.33]

ПОДЧИНЯЮТСЯ соотношениям Гиббса [c.190]

С другой стороны, используя соотношения Гиббса — Дюгема, имеем [c.124]

Формулы (4.57) и (4.58), обобщающие классические соотношения Гиббса — Гельмгольца, можно записать также в следующем виде [c.41]

Предположим теперь, что данное соотношение остается в силе и при неравновесных условиях. Такое предположение может быть справедливо только в тех случаях, когда отклонения от равновесия не слишком велики однако на практике оказывается, что соотношение (12.5.11) справедливо в очень широких пределах. Приняв это предположение, мы можем преобразовать соотношение Гиббса, придав ему форму балансового уравнения [c.71]

Тогда из (8.2.29) находим обобщение хорошо известного в термодинамике соотношения Гиббса-Дюгема на случай неравновесной жидкости [c.208]

Как и в случае однокомпонентной жидкости, термодинамический потенциал Щг) определяется формулой (8А.1). Из (8А. 13) для него следует соотношение Гиббса-Дюгема [c.209]

Принципы, постулированные этими направлениями, заключаются в следующем а) принимается, что справедлив принцип локального состояния б) удовлетворяется соотношение Гиббса в) требуется, чтобы уравнение баланса энтропии содержало член, выражающий производство энтропии, который можно представить как сумму произведений потоков и усилий [c.97]

Соотношение (5.VII) можно получить из соотношений Гиббса [c.44]

Если воспользоваться соотношениями (1.7а) и (1.76), то (2.13) переходит в соотношение Гиббса [c.82]

Гипотеза о локальном термодинамическом равновесии. Общая связь между энтропией, внутренней энергией, плотностью и концентрациями. Соотношение Гиббса, эквивалентное определению новых термодинамических переменных для движуш,ейся частицы. Обоснование принятой гипотезы опытные данные, простейшие микроскопические модели. Уравнение производства энтропии. Поток и источник энтропии. Термодинамические силы и термодинамические потоки, линейная связь между ними. [c.22]

Величины ,д. называются химическими потенциалами. Они зависят от термодинамических параметров — температуры, давления и др. Выражение (2.32) носит название соотношения Гиббса. [c.285]

Оно играет основную роль в неравновесной термодинамике. Отметим, что соотношение Гиббса справедливо лишь в некоторой окрестности равновесного состояния системы. [c.286]

Прежде всего, предполагается, что при таких неравновесных процессах также выполняется соотношение Гиббса (2.32). Тогда, следовательно, и термодинамические потенциалы, как и в равновесных процессах, не зависят явно от координат и времени (в соотношение (2.32) не входят дифференциалы dXj и dt), а зависят лишь от термодинамических параметров. Сами же параметры определены локально, т. е. как функции и t. Так, скажем, если в качестве таких параметров выбраны E(t, г), V(t, Г) и Л/Д , г), то из (2.32) следует, что энтропия S = S E t, г), V t, г), М,(л г)). [c.286]

Таким образом, соотношение Гиббса для однокомпонентной открытой системы имеет вид [c.339]

Определяются химический потенциал Гиб-са и термодинамический потенциал для открытых систем. Рассматриваются смеси выводится соотношение Гиббса — Дюгема. Определяется парциальный молекулярный объем. Обсуждаются гетерогенные системы, правило фаз Гиббса и идеальные смеси. Рассматриваются разбавленные растворы, неидеальные смеси и электролиты. [c.99]

СООТНОШЕНИЕ ГИББСА — ДЮГЕМА [c.114]

Далее, все парциальные молекулярные величины удовлетворяют соотношениям Гиббса — Дюгема [c.117]

Полная поверхностная энергия единицы поверхности выражается соотношением Гиббса — Гельмгольца [c.14]

Аналогично, если fi и Г постоянны, то из соотношения Гиббса — Дюгема (см. задачу 1.20, п. г ) вытекает, что давление р постоянно. Таким образом, [c.64]

Классическая термодинамика устанавливает связи экстенсивных параметров системы — энтропии 3, внутренней энергии II, объема V, массы f -гo компонента mk в п-компонентной системе — и интенсивных величин — температуры Т, давления р, химического потенциала f -гo компонента // , — в форме соотношения Гиббса [c.9]

Его обобщение на случай неравновесных систем достигается на основе принципа локального равновесия. Последний постулирует сохранение условий равновесия в элементарных объемах системы при переходе ее во всем масштабе от равновесного состояния к неравновесному. По существу, предполагается справедливость соотношения Гиббса в локальной форме [c.9]

При наличии в системе химических реакций (релаксационных процессов) соотношение Гиббса в формах (1.1), (1.1а) необходимо дополнить. Пусть в каждой точке системы осуществляется I химических реакций в соответствии с уравнениями [c.10]

Построение явной формы баланса энтропии для конкретных термодинамических систем достигается подстановкой законов сохранения (1.2)—(1.5) или (1.7)—(1.11) в соотношение Гиббса в формах (1.1а), (1.1). Последующее сравнение результата с (1.6) или (1.12) определяет явный вид выражений потока и производства энтропии. Так, для непрерывных систем [c.15]

Решение. В равновесных условиях изменение энтропии системы определяется соотношением Гиббса. Пусть в неравновесных условиях локальная энтропия системы зависит от ряда дополнительных внутренних параметров a , которыми могут быть, в частности, градиенты интенсивных параметров состояния (ДГ, Дс и др.), т. е. [c.29]

И. Г. Горичевым с использованием найденной им эмпирической закономерности постоянства приведенного химического потенциала атомов кислорода в окислах в некоторых интервалах значения х и соотношения Гиббса— [c.222]

Условие локального равновесия в пределах каждой фазы приводит к соотношению Гиббса (1.3.15) для вещества каждой фазы, которое, принимая во внпмапие (1.2.9) и (1.3.16), можно представить Б виде [c.44]

Уравнение (551) связывает термодинамические параметры раствора а концентрацией и позволяет получить все (усновные закономерности бинарных растворов.Оно было получено Ван-дер-Ваальсом на основе соотношения Гиббса — Дюгема для систем с переменным числом частиц. При применении уравнения (551) к той или иной фазе раствора необходимо параметры, остави1иеся без индексов, снабдить индексом, соответствующим рассматриваемой фазе. [c.225]

Известно, однако, что вакансии могут рождаться не только за счет образования межузельных атомов, но и на поверхности тел и на других дефектах решетки. На возможность растворения пустоты (сферических микропор) в твердом теле впервые обратил внимание Б.Я. Пинес, использовавший соотношение Гиббса —Томпсона для оценки избыточной концентрации вакансий (что позволило развить теорию спекания) [c.26]

Типичная концентрационная зависимость ца и цв для гомогенной фазы изображена на рис. 1.3,6. В соответствии с уравнением (1.4) при увеличении Nb происходит уменьшение химического потенциала компонента А и одновременное увеличение химического потенциала компонента В. При любом составе системы изменения потенциалов d A и с1цв имеют противоположные знаки и удовлетворяют известному соотношению Гиббса—Дюгема [c.14]

Дальнейшее, ограничение на соотношения (12.5.9), (12.5.10) накладывается вторым законом термодинамики. Мы уже выводили уравнение баланса энтропии (12.2.28), однако не смогли выразить величины Ф, и Os явно через гидродинамические параметры — для этого необходимы добавочные предположения. Нам известно, что для равновесной системы энтропия связана с энергией и плотностью посрвдствон соотношения Гиббса [c.71]

Соотношение Гиббса (10) является частной формой уравнения, постулированного впервые А. А. Вакуленко в его ранних работах, например в [14]. Равенство (10) можно также рассматривать как частную форму выражения, предложенного Леманном [6]. Вместо применяемой в данной работе упругой деформации е Кестиц и Райс, [3] исподьзоеали в [c.209]

Подставляя это выражение для потока энтропии в уравнение (17.11), заменяя в последнем dff jdt из соотношения Гиббса (17.8) и исключая полные производные от t/, р и с с помое1ью уравнений сохранения (17.3) — (17.6) для смеси идеальных газов, получим [c.239]

Суммирование уравнений (4.1) и (4.17), а также (4.15) и (4.16) шриводит к соотношениям Гиббса для жидкой и твердой фаз. [c.38]

Формула для производства средневзвешенной энтропии смеси. Исключим теперь из правой части осредненного соотношения Гиббса (5.1.3) субстанцио- [c.212]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...