Степень сшивки

Набухание возникает в том случае, когда молекулы паров имеют высокое сродство к структурным элементам молекул полимера и активно взаимодействуют с ними. Проникая в промежутки менаду этими элементами, они раздвигают их, заполняя образующиеся при этом микрополости. В соответствии с этим набухание носит весьма избирательный характер. Полярные полимеры хорошо сорбируют пары полярных жидкостей и набухают в них, как это имеет место, например, в случае целлюлозы в воде. Но они практически не набухают в неполярных жидкостях и их парах, примером чему могут служить полярные каучуки и резины на их основе, которые не набухают в неполярных маслах и бензине и поэтому являются маслостойкими. Неполярные полимеры наоборот, хорошо сорбируют пары неполярных жидкостей и набухают в них (неполярные каучуки и резины в бензине) и практически не набухают в нарах полярных жидкостей (неполярные каучуки в воде). При выполнении правила полярности набуханию наиболее сильно подвержены полимеры с гибкими цепями и рыхлой упаковкой. С увеличением жесткости цепей и плотности их упаковки набухание полимера ослабляется, так же как и при увеличении степени сшивки пространственных полимеров. [c.92]

Рис. 9, Зависимость К обмена ионов —К от эквивалентной доли в растворе и степени сшивки

В сетчатых полимерах через время определяемое температурой, устанавливают предельную деформацию в зависимости от степени сшивки макромолекул. Линейные полимеры по истечении времени продолжают деформироваться. После снятия нагрузки (время Тд) упругая деформация (ОА, D и D ) снимается полностью, а высокоэластическая деформация релаксирует в сетчатых полимерах до нуля (время т ). В линейных полимерах пластическая деформация остается (время Т4), поскольку в них имеет место процесс вязкого необратимого течения. Время релаксации (Т3-Т2) и (T -Tg) для разных полимеров зависит экспоненциально от температуры (как у = а , где х — независимая переменная) и может быть определено по уравнению [c.268]

Из рис, 57 видно, что зависимость от степени сшивки а состоит из двух участков - с быстрым и медленным возрастанием. Это связано со специфическим влиянием узлов сетки на 7 , что видно из проведенного выше анализа, [c.176]

Рассмотрим теперь, как влияет степень сшивки на модуль упругости сетчатого полимера в высокоэластическом состоянии. Представляя сетчатый полимер как смесь линейных фрагментов и узлов, запишем [c.274]

Для обыкновенных плоскоременных передач применяют стандартные кожаные, прорезиненные, хлопчатобумажные и шерстяные плоские ремни. Перечисленным требованиям в большей степени удовлетворяют кожаные ремни, однако они дефицитны и их обычно заменяют прорезиненными или хлопчатобумажными. Шерстяные ремни преимущественно используют в приводах, работающих с большими перегрузками. Большое влияние на качество работы передач и долговечность ремней оказывает способ сшивки их концов. Поэтому в быстроходных передачах применяют специальные бесконечные (не имеющие сшивки) тонкие текстильные ремни. [c.354]

Отметим, что естественной переменной для дальней области является не сама радиальная координата г, а произведение р = rR. При введении этой переменной из уравнения (20,20) выпадает число R — в соответствии с тем, что при 1/R вязкие и инерционные члены в уравнении сравниваются по порядку величины. Число R входит при этом в решение только через граничное условие сшивки с решением в ближней области. Поэтому разложение функции v(r) в дальней области является разложением по степеням R при заданных значениях произведения р = rR действительно, вторые члены в (20,24), будучи выражены через р, содержат множитель R. [c.97]

С 1, 4, 6, 10 и 16% ДВБ. Кр для платины увеличивается с возрастанием содержания ДВБ при сорбции из разбавленных растворов соляной кислоты (4-н,). Влияние степени поперечной связанности на увеличение сорбции комплексных анионов платины, очевидно, объясняется тем, что с ростом сшивки уменьшается набухание ионитов и, соответственно, увеличивается эффективная концентрация ионогенных групп в зерне смолы. Некоторая необратимость обмена платины (процессов сорбции и десорбции) вызывается диффузионными затруднениями. Анионы платины в основном сорбируются в местах нахождения зерен смолы с наибольшей плотностью ионогенных групп. Кроме того, стягивание полимерных цепей ионита вызывается самим эффектом сорбции многозарядных ионов платины и высокой концентрацией [c.172]

Набухание. Ионообменные материалы, находящиеся в сухом состоянии, при погружении в воду набухают при этом набухание зависит от структуры материала и в особенности от степени его поперечной сшивки. Материал с сильно развитой поперечной сшивкой будет иметь жесткую структуру, не допускающую [c.104]

На сегодняшний день наше понимание свойств полимерных жидких кристаллов в значительной степени обусловлено успехами в изучении их мономерных аналогов. Однако сшивка мономеров при образовании макромолекулы приводит и к целому ряду специфических особенностей полимерных фаз. Сцепление мономеров означает потерю их независимости в отношении трансляционного и вращательного движения, что коренным образом сказывается на динамике полимерной жидкости. Такие внутримолекулярные огра ничения отражаются на гибкости полимерной цепи. Вообще говоря, гибкость и равновесные размеры полимерной цепи определяются химическим составом мономера. На рис. 2 показано, как изменяется гибкость цепи в случае полиамидов —класса полимеров, основой которого является амидное звено [c.67]

Наиболее полную и точную информацию о степени отверждения полимерного покрытия можно получить сочетанием нескольких независимых методов, в частности, определением содержания гель-фракции, частоты сшивки в трехмерном полимере и твердости. Ниже приведены методы оценки степени отверждения лакокрасочных покрытий, которые могут быть использованы в условиях лабораторного практикума. [c.122]

Так как надрезы, рванины или отверстия для сшивки, или соединения ремней вредны, ввиду получающегося влияния уменьшения сечения, то лучше всего соединять концы ремней склеиванием. Только медленно движущиеся ремни и ремни в мастерских, которые часто приходится ослаблять или вновь натягивать, соединяются замками, сшивками или дратвой. Долговечность ремней зависит в значительной степени от обращения с ними. [c.599]

При техническом обслуживании привода генератора в пути следования поезда прежде всего выявляют следы утечки масла из картера редуктора проверяют степень нагрева редуктора, шарниров карданного вала и фрикционной муфты, надежность крепления узлов привода и предохранительных приспособлений наличие и натяжение плоских и клиновых ремней наличие признаков сдвига редуктора на средней части оси колесной пары состояние резиновых вкладышей вала привода генератора от торца оси. Эти же технологические операции выполняют и при подготовке пассажирских составов в рейс и при проведении ЕТР пассажирских вагонов, однако технические требования к содержанию привода генератора в каждом случае различны. Например, при подготовке состава в рейс или в пути следования вагоны, у которых обнаружен сдвиг редуктора на средней части оси или ослаблена затяжка болтов крепления составных узлов привода или их предохранительных устройств, к дальнейшему следованию не допускаются. При механических повреждениях приводного вала, обрыве или трещинах резиновых вкладышей, нагреве шарниров карданного вала, фрикционной муфты, превышающем обычный, повреждении сшивки, надрывах и ослаблениях приводных ремней применяют меры к устранению этих недостатков. Диаметр обвязочной проволоки крепительных болтов, где это предусмотрено чертежом, составляет для болтов М20 - 2,5-3,0 мм М12 - 1,6-2,0 мм и МВ — 1,2-1,6 мм. [c.97]

Конструктивные особенности таких форм определяются процессами, происходящими при переработке отверждаемых материалов размягчением материала и его пластикацией сшивкой полимерных молекул, приводящей к отверждению. Оба процесса протекают одновременно. Размягчение снижает вязкость, сшивка — повышает ее. Из-за предварительного отверждения при пластикации и соответствующего снижения текучести композиций при переработке реактопластов требуются повышенные, по сравнению с переработкой термопластов, давления впрыска и, следовательно, усилия смыкания формы. Для частичного устранения этого недостатка для переработки реактопластов разработаны в литьевых машинах специальные конструкции червяков с постоянным или даже возрастающим объемом нарезки по направлению к головке. В червяках такой конструкции пластикация композиции заканчивается только в последнем витке нарезки, что позволяет сократить время термического нагружения реактопластов и, следовательно, уменьшить степень их предварительного отверждения. Вследствие отсутствия компрессии в червяках тепло трения, выделяющееся при переработке реактопластов, незначительно. Нагрев композиции осуществляется жидким горячим теплоносителем через наружную стенку цилиндра. Обычно для этой цели используют горячую воду, циркулирующую от термостата. [c.347]

Поливинилхлорид термически нестабилен, что практически исключает его переработку и эксплуатацию без введения в него стабилизирующих систем. При 100° С и более, особенно при переработке (150—200°С), ПВХ быстро темнеет. Этот процесс сопровождается сшивкой полимера и выделением ПС1. Степень деструкции полимера и эффективность стабилизаторов оцениваются по количеству выделившегося НС1, изменению цвета пластиката, наличию двойных связей, определяемых методом люминесцентной спектроскопии. [c.77]

При равновесии ионитов, имеющих высокую емкость и значительную степень сшивки, с разбавленными растворами электролитов количество необменно сорбированных электролитов мало. Однако сорбция электролитов значительно выше на слабосши-тых или на слабозаряженных ионитах. Если в первом случае необменной сорбцией можно пренебречь, то во втором случае ее необходимо учитывать. [c.27]

Дивинилбензол играет роль мостикообразователя, сшивая линейные цепи полистирола. Изменяя соотношение между количеством стирола и ДВБ, можо регулировать расстояние между поперечными связями (степень сшивки ) н тем самым изменять размеры ячеек смолы. В результате появляется возможность синтезировать смолы с различной степенью селективности по отношению к крупным и мелким ионам. Например, искусственно увеличивая степень поперечной сшивки (количество ДВБ), можно свести к минимуму обмен больших иоиов при сохранении обмена малых ионов ( ситовой эффект). [c.192]

Анализ литературных данных [3, 5—8], связанных с механизмом образования защитных покрытий, дает основание утверждать, что теорию пленкообразования необходимо трактовать как единую теорию химических, физико-химических и структурных превращений, протекающих при формировании полимерных пленок. Это подтверждается тем, что свойства лакокрасочных покрытий зависят не только от степени сшивки, но в значительной мере—от формы, размера и степени упорядоченности надмолекулярных об-разойаний. Надмолекулярная организация возникает на ранних стадиях в процессе образования полимера при полимеризации [9], в растворах и расплавах [10, И]. Характер надмолекулярных структур, их размер и морфологические особенности, в свою очередь, определяют процесс отверждения покрытий. [c.53]

Резиновые смеси перед вулканизацией подвергают специальной механической или термической обработке с целью их пластификации. Сам процесс вулканизации проводят при температуре 140...180 °С с использованием различного технологического оборудования. Например, трубки, стержни и профили получают экструзией исходной резиновой смеси и последующей вулканизацией сырых заготовок в котлах. Важнейшим параметром процесса вулканизации является его длительность. Наилучшие свойства резины обеспечиваются только при оптимальном времени вулканизации (рис. 9.13). При недовул-канизации еще не достигается требуемая степень сшивки молекул, а при перевулканизации степень сшивки молекул снижается под влиянием процесса деструкции (разрыва молекул), носящего название реверсии вулканизации. [c.162]

Исследования показали, что содержание гельфракции в модифицированной композиции значительно выше по сравнению с известной степень сшивки уже за 1,5...2 часа отверждения при 80°С составляет 94,5...26%, известной - В2,5... 4%. [c.155]

У о+вержденных композиций определена степень сшивки по набуханию в растворителях и количество гель-фракции экстрак- [c.92]

Идентичность кинетики накопления груйп С = 0 прн старении в аппаратах ИП-1-2 и ИП-1-3, излучение которых отличается за счет двух ртутно-кварцевых ламп в аппарате ИП-1-3, позволяет сделать вывод, что образование групп С = 0 обусловлено действием излучения с длинами волн Л>290 нм. Вместе с тем, процессы дегидрохлорирования и образования сшитой фракции практически полностью обусловлены действием жесткого излучения за счет ртутно-кварцевых ламп. Поэтому, если при старении в аппарате ИП-1-3 степень сшивки достигает 85%, в аппарате ИП-1-2 она составляет всего 10%. [c.36]

Старение полиэтиленовой пленки сопровождается образованием трехмерной структуры, что резко ухудшает свариваемость пленки, т. е. с увеличением степени сшивки свариваемость понижается, а у трехмерных полимеров полностью исчезает. Это объясняется отсутствием течения и пониженной подвижностью сегментов у частично сшитых полимеров, а также невозможностью даже микроброуновско-го движения в случае трехмерных полимеров. [c.315]

Теперь рассмотрим влияние распределения узлов вдоль цепей на темпе-ратз ру стеклования Т , Анализ проведен в терминах степени сшивки а. Для фрагаента сетки [c.173]

Зависимость 7 , от степени сшивки а, определенная с подющью соотношений (137) и (138), показана на рис.57, кривая 1. [c.175]

Кинетические свойства ионообменных смол и их обменная емкость зависят также от строения матрицы. В зависимости от сшивки углеводородных цепей меняется набухаемость ионита. Увеличивая степень сшивки, можно добиться такого размера элементарной ячейки матрицы, когда диффузия ионов внутрь ионита будет невозможна из-за их размеров. В этом случае ионный обмен возможен только на поверхности частицы ионита. Матрица ионита вместе с фиксированными ионами в растворах представляет собой твердый нерастворимый полином, заряд которого компенсируется зарядами противоионов противоположного знака. [c.210]

В современных исследованиях рассматривается возможность применения более глубокой степени сшивки, что может привести к расширению области применения красок. Так как рецептуры красок имейт некоторую специфику, их техническая пригодность зависит от относительной стоимости и особых требований потребителя. Крошка, которая пригодна для одних потребителей, может быть непригодной для других. Трудности, возникающие при выборе между оптимальной рецептурой, содержащей крошку, и традиционными материалами, хорошо проанализированы в работах [24, 25]. Опубликовано руководство по использованию вспененной крошки [26]. [c.244]

Пленки красок в процессе эксплуатации могут испытывать разнообразные механические деформации. Кроме того, физикомеханические свойства покрытий сами по себе изменяются при старении. От уровня механических показателей зависит долговечность покрытия в процессе эксплуатации, т. е. сохранность физической однородности пленки определяет время, в течение которого покрытие может выполнять свои защитные функции. Постоянное воздействие воздуха и влаги (росы) на поверхность покрытия приводит к постоянному выщелачиванию ннзкомолекулярпых веществ, таких как остатки растворителя, пластификатор или низкомолекулярные полимерные фракции, а также продуктов деструкции, которые могут размягчать покрытие и увеличивать его стойкость к хрупкому разрушению (растрескиванию). Кроме того, воздействие кислорода воздуха и света (особенно его УФ-со-ставляющей) может активировать различные фотолитические реакции с образованием свободных радикалов и пероксидов, вследствие чего может увеличиться степень сшивки пленки [c.395]

Характерным свойством большинства полимеров с достаточно высокой молекулярной массой или степенью сшивки является то, что они представляют собой эластичные твердые веш,ества при комнатной температуре. Если к образцу вязкоэластического твердого полимера приложить постоянную механическую нагрузку (эксперимент по изучению ползучести) или усилие растяжения (эксперимент определения релаксации напряжения), то отклик будет преимуш,ественно эластическим в том случае, если времени для перемещения макромолекул или их сегментов относительно друг друга недостаточно. В отвеТ на механическое воздействие они могут передвигаться путем изменения конфигурации, вытягиваясь и изменяя начальные длины связей и углы между ними. Когда нагрузка снимается, макромолекула возвращается в исходное состояние. Так запасается и освобождается механическая энергия (эластический отклик). Аналогичный процесс запасания и выделения механической колебательной энергии имеет место, если колебательное (синусоидальное) механическое напряжение (динамический эксперимент) прилагается к образцу, причем частота достаточно высока. [c.397]

Линейные макромолекулы (рис. 8.5, а) имеют форму цепей, в которых атомы соединены между собой ковалентными связями. Отдельные цепи связаны межмолекулярными силами, в значительион степени определяющими свойства полимера. Наличие в цепях разветвлений (рис. 8.5, б) приводит к ослаблению межмолекулярных сил и тем самым к снижению температуры размягчения полимера. Пространственные структуры (рис. 8.5, й) получаются в результате химической связи (сшивки) отдельных цепей полимеров либо в результате поликонденсации или полимеризации. Большое значение для свойств сшитого полимера имеет частота поперечных связей. Если эти связи располагаются сравнительно редко, то образуется полимер с сетчатой структурой. [c.427]

Требования к полимерным матрицам, представленные в табл. 11.2, можно разделить на три фуппы 1) прочность, жесткость, теплостойкость 2) пластичность, вязкость разрушения, ударная вязкость, 3) пере-рабатываемость, технологичность связующего. При модификации материала матрицы, изменении условий, химической структуры, степени химической сшивки с улучшением свойств одной группы, автоматически ухудшаются другие. [c.135]

Стойкость фторкаучуков в сильных окислителях и растворителях зависист от степени фторирования и от типа и концентрации поперечных связей,- образующихся при вулканизации. Предпочтительнее в этом отношении связи, образующиеся при сшивке аминами, так как они замедляют разрушение структуры при действии, например, азотной кислоты, в которой фторкаучуки стойки до 867о-ной концентрации. В разбавленных и концентрированных минеральных кислотах они стойки и при высоких температурах, но органические кислоты их разрушают. В кетонах, альдегидах и простых эфирах фторкаучуки растворяются, в остальных органических жидкостях они стойки (см. гл. 4). Растворы СКФ-26 в метилэтилкетоне могут быть использованы для пропитки, клеев и других целей [100J. [c.221]

Высокой прочностью и низким удлинением характеризуются полимеры с высокой степеныр кристалличности, большим числом поперечных связей или высокой Тст- Наоборот, полимеры с низкой степенью кристалличности или сшивки и низкими Тст, как правило, имеют высокое удлинение и низкую прочность. Аморфный полимер обычно теряет прочность выше Тот, а кристаллический полимер — выше Тд . [c.100]

Интересным и весьма перспективным является получение акриловых органодисперсий с поперечной сшивкой (микрогелей), например, микрогель сополимера мети т-метакрилата с 0,1 мол. % этиленгликольдиметакрилата. Благодаря малым размерам частиц (0,05—1 мкм) и низкой степени набухания в дисперсионной среде, которую можно регулировать числом поперечных связей в частицах, микрогели по вязкости и содержанию сухого вещества аналогичны органодисперсиям, а по условиям пленкообразования и характеристике пленок — связующим растворного типа [101, с. 226]. [c.108]

В зависимости от поведения высокомолекулярных соединений под действием тепла последние разделяют на термореактивные (текстолит, эбонит, бакелит и др.) и термопластичные (полистирол, полиэтилен, поливинилхлорид и т. д.). При получении термореактивных материалов происходит сшивка их молекул с образованием пространственной сетчатой структуры. Повторный Ьагрев таких материалов не меняет их свойств до тех пор, пока степень нагрева не достигнет температуры, при которой происходит разрушение пространственных связей. Такой нагрев приводит к разложению пластмассы. Обычно термореактивные пластмассы не свариваются тепловыми методами. [c.4]

Для устранения расходимости при больших передачах импульса надо, как уже указывалось, произвести сшивку разложенного по степеням q интеграла столкновений с неразложенным интегралом J. Hubbard, 1961 О. Аопо, 1962). [c.230]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...