Цепи полимеров

Однако если учитывать процесс сшивок между цепями полимера, то в ходе нагрева для полимера изменяется. Зависимость [c.186]

Релаксация напряжений в результате химического равновесия возможна только при относительно малых размерах молекул силана или цепей полимера на поверхности раздела. Поэтому при большой отливке термореактивной, модифицированной силаном смолы на стеклянном блоке происходит разрушение стекла в процессе циклического воздействия температуры, а та же смола в композите на основе стеклянного волокна или мелкодисперсного минерального наполнителя не вызывает растрескивания материала. Испытания на стеклянных прутках или блоках, вмонтированных в массу полимера, не воспроизводят условий, существующих на поверхности раздела в полимерных композитах, армированных стеклянным волокном. [c.212]

Ухудшение свойств полиметилметакрилата в процессе облучения связано с разрывами главной цепи полимера, а также с разложением боковых цепей с образованием газообразных продуктов. Эти газообразные продукты разложения могут привести к увеличению первоначального объема материала в 5—10 раз [56]. [c.69]

Перекисные же соединения легко образуют активные радикалы, вызывающие либо деструкцию цепи полимера, либо ее [c.271]

Взаимное пластифицирующее и диспергирующее действие поверхностей металла и полимера наблюдалось при работе по стали фторопласта, полиамида 6 и других полимеров. Механизм этого воздействия состоит в следующем. Молекулярные цепи полимера подвергаются механическому разрушению, в результате чего образуются свободные радикалы. Радикалы адсорбируются на поверхности металла, которая также активирована, поскольку освобождена от различного рода пленок и находится в деформированном состоянии. [c.63]

Полимеры горят хуже, чем мономеры, видимо потому, что легче загораются пары, а не твердые вещества, а полимеры неспособны переходить в парообразное состояние. С другой стороны, горючесть зависит от химического состава полимера. Поэтому горючими являются все углеводородные полимеры, хотя в общем они горят довольно плохо. Введение в цепь полимера кислорода, серы или азота не влияет заметно на горючесть полимера, в то же время присутствие галогена или кремния уменьшает горючесть или даже делает вещество совершенно негорючим (например, фтористые полимеры или силиконы). [c.36]

Пространственные структуры (рис. 8.12, в) получаются в результате химической связи (сшивки) отдельных цепей полимеров либо в результате поликонденсации или полимеризации. Большое значение для свойств этих полимеров имеет частота поперечных связей. Если эти связи располагаются сравнительно редко, то образуется полимер с сетчатой структурой. При частом расположении связей полимер становится практически не растворимым и не плавким. [c.477]

Под основной цепью полимера понимают такую последовательность химически связанных атомов, которая имеет длину, значительно превосходящую длину боковых групп. [c.56]

Б присутствии кислорода могут образовываться перекисные радикалы, что уменьшает возможность восстановления исходного строения цепей полимера за счет рекомбинации радикалов [c.324]

Введение в цепь полимера различных групп, влияющих на сегментальную подвижность, должно сказываться и на проницаемости полимера. Показано [61 ], что введение в цепь полимера метильных групп, уменьшающих подвижность цепи, приводит к снижению коэффициента диффузии. На процессы переноса влияют длина, конформация и полярность боковых групп [62], их число [63], а также характер взаимодействия с диффундирующими веществами [64]. [c.35]

При активированной диффузии Eq можно рассматривать [43] как энергию, необходимую для раздвижения кинетических участков молекулярной цепи полимера на определенное расстояние. Эта энергия соответствует когезионной энергии элемента кинетической цепи и поэтому зависит от температуры. В напряженно-деформированных полимерах на когезионные силы накладываются внешние напряжения, что, естественно, должно влиять на Ввиду этого следует ожидать, что температурная зависимость в напряженных полимерах должна быть выражена сильнее, чем в ненапряженных (недеформированных) образцах. Аналогичные соображения могут быть высказаны также в отношении величин Ер и АЯз. [c.80]

Однако имеются данные, что не все полимеры, в которых обнаруживается заметный вторичный переход в стеклообразном состоянии, обладают высокими энергией разрушения и ударной прочностью [339—342]. Вторичные переходы, связанные с подвижностью боковых групп, менее важны для повышения энергии разрушения, чем переходы, обусловленные локальной подвижностью звеньев главной цепи полимеров [342]. Однако в некоторых случаях проявление Тс вследствие подвижности звеньев главной цепи также не сопровождается возрастанием ударной вязкости [340]. [c.133]

В молекулярной упаковке полимеров имеются дефекты или нерегулярности, обладающие большей, чем обычно, долей свободного объема, в которых возникают специфические формы теплового движения, отсутствующие в областях с нормальной плотностью упаковки [330]. Только смена определенных конформаций главной цепи полимера возможна в этих областях с низкой плотностью упаковки, и только ограниченное число повторяющихся звеньев участвуют в этой подвижности. [c.138]

Вторичные переходы, обусловленные локальной подвижностью групп или звеньев главной цепи полимера, играют более важную роль в возрастании ударной прочности, чем переходы, связанные [c.186]

Так как молекулярный вес мономера стирола — 104,14, то полимеры, приведенные в таблице, должны содержать от 100 до 1000 структурных звеньев в цепи полимера. [c.115]

Молекулярный вес или длина цепи полимера оказывают большое влияние на свойства полимера. Это подтверждается тем, что мономеры являются при комнатной температуре газами или летучими жидкостями, а полимеры — жидкими или твердыми веществами. Однако на качество полимера оказывает влияние не только [c.549]

Сополимеры представляют собой полимеры, структурные звенья которых различны. Типичными примерами сополимеров являются сополимеры хлористого винила с винилацетатом, сополимер хлористого винила с акрилонитрилом и сополимер стирола с бутадиеном. Каждый из различных мономеров, входящих в состав сополимера, должен быть способен к образованию полимера. Приведенные выше примеры удовлетворяют этому условию. Однако некоторые промышленные виниловые смолы (см. табл. 117, стр. 568 и сл.) содержат небольшое количество (около 1%) малеи-новой кислоты, которая, как считают, беспорядочно распределена в цепи полимера. Хотя малеиновая кислота имеет ненасыщенные (этиленовые) группы, она не образует гомополимеров однако количество малеиновой кислоты в этих виниловых смолах относительно невелико, так что их можно считать сополимерами. Введение в виниловые смолы сильно полярных карбоксильных групп [c.550]

Ряд авторов считает, что перекисные соединения являются скорее инициаторами, чем катализаторами. Свободный радикал, образующийся при разложении перекиси, действительно реагирует с мономером, когда активирует его, кроме того, свободный радикал обычно становится концевой группой в цепи полимера. А так как настоящий катализатор по существующим представлениям не вступает в реакцию, то некоторые авторы и считают перекиси активаторами или инициаторами. Однако в этой книге перекиси будут отнесены к катализаторам, так как такой взгляд прочно установился в литературе. [c.553]

Линейные макромолекулы (рис. 8.5, а) имеют форму цепей, в которых атомы соединены между собой ковалентными связями. Отдельные цепи связаны межмолекулярными силами, в значительион степени определяющими свойства полимера. Наличие в цепях разветвлений (рис. 8.5, б) приводит к ослаблению межмолекулярных сил и тем самым к снижению температуры размягчения полимера. Пространственные структуры (рис. 8.5, й) получаются в результате химической связи (сшивки) отдельных цепей полимеров либо в результате поликонденсации или полимеризации. Большое значение для свойств сшитого полимера имеет частота поперечных связей. Если эти связи располагаются сравнительно редко, то образуется полимер с сетчатой структурой. [c.427]

Органические полярные диэлектрики имеют дипольно-релаксационную поляризацию, которая связана с наличием в звеньях цепей полимера полярных радикалов (гидроксильных, карбоксильных, галоидных и др.) при несимметричном их расположении в цепи полимера. Эта поляризация в твердом диэлектрике, так же как и в жидкостях, связана с тепловым движением, но ориентация диполей здесь происходит в меньшей мере, не всей молекулы, а только ее радикалов, так как поворот диполей ограничивается высокой вязкостью полимера, превосходящей вязкость мономеров или олигомеров в десятки тысяч и миллионы раз. Диэлектрическая проницаемость твердых полярных полимеров, так же как и полярных мономеров и олигомеров, зависит от частоты и температуры, но максимум выражен тем меньше, чем больше, жесткость материала, чем выше его вязкость в одном и том же интервале температур и частот. Зависимость поляризации диэлектриков от частоты электрического поля иоказана на рис. 1.1. [c.13]

Отличительными особенностями полимерных полупроводников по сравнению с низкомолекулярными являются длииные цепи сопряжения в макромолекулах и более сложное физико-химическое строение. С удлинением цепи сопряжения повышается электропроводность и снижается энергия активации. Среди многочисленных соединений (свыше 200) МОЖНО выделить следующие группы полимеры с гетеро-и металлоциклами в основной цепи, полимеры с ациклической системой сопряжения и полимеры с ароматическими ядрами в цепи сопряжения. [c.211]

Фениленовые группы —СвН4—в главной цепи полимеров вообще способствуют повышению их нагревостойкости. Так, полифенилен-оксид [c.116]

Повышенное выделение кремнийсодержаш их циклов из композиции при нагревании до 200° С вызвано гидролизом основных цепей полимера за счет воды, содержаш ейся в асбесте. [c.15]

Образование циклосилоксанов и бензола при нагревании вызвано наличием в полимере гидроксильных групп [1]. Реализация этого механизма происходит за счет достаточно высокой подвижности цепей полимера. Согласно рисунку, уменьшение интенсивности В4 при нагревании, по-видимому, связано с выделением незаполимеризованных его остатков. Увеличением Вз при нагревании свидетельствует о начале деструкции в интервале 200— 300° С. Это подтверждается исследованием твердых продуктов разложения ПМФС методом ИК-спект )оскопии [2 , [c.182]

Наблюдаемое уменьшение выхода бензола для композиции с ЗЮд, вероятно, вызвано тем, что значительное количество адсорбированной воды поверхностью ЗЮд препятствует взаимодействию фенилированных участков цепей полимеров с поверхностными гидроксильными группами и в то же время за счет адсорбированной воды снижается молекулярная подвижность цепей полимера. [c.183]

В последние годы было обнаружено, что для полиорганосилоксанов характерно наличие нескольких этапов при термическом разложении (в основном два—три). Имеются различные объяснения многоэтапности в разложении. Ряд авторов связывают много-этапность разложения с разрушением на каждом этапе связей с различными энергиями [3, с. 73]. Однако полимодальность на дифференциальных кривых выхода летучих продуктов обнаруживается и для полимеров со сравнительно однородными связями [4]. Известно, что разложение основных цепей полиорганосилоксанов и отщепление органического обрамления происходит за счет реакций замещения с использованием остаточных гидроксильных групп в цепях полимера 15, с. 260]. Для реализации этих процессов необходима достаточно высокая подвижность цепей полимера. В то же время при нагревании продолжается реакция поликонденсации и также образуются сшивки между цепями полимера [c.185]

Таким образом, вполне вероятно, что многоэтапность деструкционного процесса вызвана изменением молекулярной подвижности. Введением различных добавок в растворы полиорганоси-локсанов можно изменить молекулярную подвижность цепей полимера и тем самым уменьшить величину Д<5. Это открывает путь к термической стабилизации органосиликатных материалов за счет физических эффектов. [c.188]

Были проведены исследования относительной стабильности основных структурных звеньев в полимере SBR [92]. Оказалось, что г ис-1,2-бута-диеновые группы, имеющие внутренние двойные связи, гораздо быстрее деструктируют при облучении, чем внутренние т/)акс-1,4-бутадиеновые группы. Благодаря стабилизирующему влиянию фенильных колец в структуре концентрация фенила в цепях полимера SBR изменяется при облучении относительно мало. В процессе радиационной деструкции следует учитывать роль таких внешних факторов, как наличие небольшого ко.личе-ства кислорода в системе. [c.80]

На основе частично омыленного сополимера А-15-0, отвержденного продуктами 102Т или ДГУ, выпущена кислотостойкая эмаль ХС-791. При взаимодействии гидроксильных групп сополимера А-15-0 с изоцианатными группами отвердителя происходит сшивание цепей полимера с образованием трехмерной структуры. Это позволяет получать покрытия, обладающие хорошей водо- и химической стойкостью. Эмаль была испытана в натурных условиях при защите поверхностей аккумуляторных помещений судов. Было получено пятислойное покрытие, состоящее из четырех слоев эмали ХС-791 и одного слоя грунтовки ВЛ-023. Покрытие в процессе эксплуатации показало хорошую стойкость. [c.84]

При наличии третичных атомов углерода в цепи полимера хи-ми 1еская стойкость будет выше у тех из них, у которых третичный атом углерода частично или полностью экранирован объемными заместителями. [c.38]

Фторопласт-3 (политрифторхлорэтилен) вследствие особой структуры частиц, получаемых в результате полимеризации, имеет ограниченную текучесть дан<е при очень высокой температуре, близкой к температуре разложения (310—315°С). Течение приводит к ориентации молекул и анизотропии свойств. У фторопласта-3 температура потери прочности (ТПП) в большей мере, чем у других фторопластов определяет температуру и давление литья. Для переработки литьем под давлением рекомендуются партии с ТПП, равной 245—250° С. Имеется возможность нагревать материал значительно выше ТПП, не приближаясь еще к температуре разложения, т. е. доводить до состояния наибольшей текучести. Рекомендуется температура литья выше ТПП на 10—30°С. При такой температуре полимер обладает хорошей термостабильностью. Частичное разложение происходит, в основном, лишь за счет включенных в цепь полимера малотермостабильных примесей. Следует иметь в виду, что чем выше температура и больше время прогрева в процессе переработки, тем выше скорость разложения и ниже прочность изделий. В подборе параметров литья более целесообразным является повышение давления, а не температуры расплава. Давление литья может достигать 4000 кГ1см таким образом, литье фторопласта-3 возможно на литьевых машинах, обеспечивающих нужные параметры. [c.69]

При синтезе полимера можно регулировать размеры ячеек макромолекулярного каркаса путем подбора подходящего кроссагента, а также изменения количественного соотношения между кроссагентом и мономером, служащим для построения линейной цепи полимера. [c.22]

Однако введение гетероатомов в цепь полимера не всегда сопровождается стабилизацией или предотвращением деполимеризации при деструкции, что иллюстрируется данными, взятыми из работы Мадорского [10] [c.326]

Третий фактор, определяющий — симметричность основной цепи полимера, которая в значительной степени определяет форму и высоту потенциального барьера вращения звеньев. Эффект симметричности можно проиллюстрировать двумя парами полимеров полипропилен (Т = —10 °С) и полиизобутилен (Тс = = —70 °С) поливинилхлорид (Тс = 85 °С) и поливинилиденхло-рид (Тс = 19 °С). Полимеры с симметричной структурой звеньев имеет более низкую по сравнению с полимерами с несимметричной структурой, даже при наличии дополнительной полярной боковой группы. [c.25]

Хрупкие стеклообразные полимеры, такие как полистирол, могут быть превращены в ударопрочные введением тонкодиспер-гированной эластичной фазы. При этом наблюдается некоторое уменьщение модуля упругости и разрущающего напряжения, однако эти потери полностью компенсируются возрастанием относительного удлинения при разрыве и способностью поглощать большое количество энергии при разрушении. Для этого необходимо выполнение следующих условий [1, 161—164] 1) Гс эластичной фазы должна быть на 20—40 °С ниже комнатной температуры, чтобы компенсировать эффект высокой скорости деформации при испытании на удар 2) эластомер должен образовывать тонко диспергированную фазу в жесткой матрице 3) между эластичной и жесткой фазами должно быть прочное сцепление, которое достигается прививкой к эластомеру цепей полимера, образующего жесткую фазу или совместимого с ней. [c.188]

Величина цепи полимера определяется главным образом условиями полимеризации. Существует четыре основных метода аддитивной полимеризации блочный, в растворе, эмульсионный и дисперсионный. Полимеризация по блочному методу протекает быстро, но трудно контролируется. Если мономеры растворяются в растворителе, то контроль реакции осуществляется легче. Влияние различных растворителей на процесс полимеризации излагается в последующих главах. Очень хорошо процесс полимеризации контролируется при эмульгировании мономеров с помощью мыл или других эмульгаторов с образованием эмульсии типа масло в воде. При проведении полимеризации по этому методу конечный продукт JMOжeт быть использован либо в виде латекса, либо после проведения полимеризации эмульсия может быть разрушена, а полимер скоагулирован, промыт и высушен. Хорошо контролировать процесс полимеризации можно также при дисперсионном методе, при котором мономеры диспергируются в нерастворяющей их среде, обычно в воде. В этом случае полимер получается в виде очень красивых бусинок, не загрязненных эмульгатором. [c.43]

Промышленные типы нитроцеллюлозы. Промышленные типы нитроцеллюлозы различаются по вязкости их растворов и по растворимости. Выше было указано, что вязкость растворов полимеров зависит от молекулярного веса и вида полимера молекулы низковязких типов представляют собой более короткие цепи, чем высоковязких типов. Известно также, что силы побочных валентностей между молекулярными цепями возрастают с увеличением длины цепи. Поэтому можно ожидать, что пленки на основе высоковязкой нитроцеллюлозы будут обладать большей прочностью, чем на основе низковязкой. Значения, приведеные в табл. 89 (стр. 476), показывают, что прочность пленок на разрыв и их эластичность действительно возрастают с длиной цепи полимера, од-нако не прямо пропорционально этой длине. К сожалению, высокая вязкость раствора сопровождается низким содержанием в нем сухого вещества при рабочих консистенциях. Поэтому иногда для получения лака с более высокой концентрацией сухого вещества приходится несколько поступаться прочностью пленки. Наиболее широко в лакокрасочной промышленности применяется ни троцеллюлоза Л-секундной вязкости (табл. 84), так как в лаках на этом типе нитроцеллюлозы хорошо сочетаются прочность их пленки с высокой концентрацией сухого вещества в лаке. [c.465]

Свойства других материалов, приведенных на стр. 547, можно считать средними между свойствами полиэтилена, политетрафторэтилена и поливинилового спирта. Присутствие в полихлортри-фторэтилене одного атома хлора немного снижает симметрию политетрафторэтилена и соответственно температуру его размягчения, но повышает растворимость. Присутствие одного атома хлора в каждом структурном звене полихлорвинила сильно снижает его симметрию по сравнению с полиэтиленом и увеличивает силы когезии или силы притяжения между цепями полимера вследствие их полярности. Хлор слабо притягивает воду, и поэтому вода действует на полихлорвинил медленно. Все изложенное правильно для акрилонитрила, но не для поливинилацетата. Ацетильная группа относительно велика и объемиста, и это предотвращает появление кристалличности при растяжении ацетилцеллюлозы. Эта группа достаточно сильно притягивает воду, чем и объясняется чувствительность поливинилацетата к влаге. Боковая бензильная группа в полистироле также велика и объемиста, вследствие чего рентгеноанализом не удается обнаружить в нем кристаллическую структуру, но в то же время эта группа настолько неполярна, что в полистироле не проявляется никакого сродства к воде. [c.549]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...