Химические реакции порядок

Таким образом, порядок реакции соответствует показателю степени, в который входит значение концентрации в уравнение скорости химических реакций. [c.300]

В связи с тем, что порядок реакций различен, размерно-ность констант скоростей химических реакций также изменяется. [c.56]

Порядок скоростей химических реакций по а-компоненту также может быть определен по любой известной из эксперимента величине, которая однозначно связана с [c.64]

Фазовые превращения являются одним из самых эффективных способов поглощения тепла, особенно переход в газообразное состояние, поскольку теплота сублимации почти на порядок превосходит теплоту плавления. Кроме того, отвод газифицированного вещества сопровождается вдувом массы в пограничный слой. С этих же позиций необходимо рассматривать и химическое взаимодействие отдельных компонент внутри материала между собой, а также с компонентами набегающего потока. Во многих случаях химические реакции протекают с выделением тепла, что ухудшает тепловой баланс в поверхностном слое. Тем не менее образование в результате этих реакций больших масс газообразных продуктов считается положительным явлением, так как оно ведет к снижению доли механически унесенного материала с поверхности и вдуву газа в пограничный слой. [c.120]

Хотя определение степени полноты процесса было дано только для химической реакции с вполне определенными стехиометрическими коэффициентами, этим параметром можно характеризовать и физикохимические превращения более общего характера. Так, например, превращения порядок — беспорядок , наблюдаемые в сплаве Au- u экви-молярного состава при повышении температуры, могут быть охарактеризованы внутренним параметром, относящимся к среднему числу атомов Сп, окружающих один атом Аи. Однако в этих случаях оказывается невозможным написать химическое уравнение со стехиометрическими коэффициентами. [c.24]

Очевидно, что между ферромагнитной системой и колебательными химическими реакциями имеется поразительное сходство. Так. при увеличении степени отклонения системы от равновесия в ней возникают колебания. Система будет двигаться по кривой предельного цикла. Фаза на предельном цикле определяется исходной флуктуацией и играет такую же роль, что и направление намагничивания. Если система конечна, то флуктуации постепенно приведут к возмущению вращения системы по предельному циклу. Если, однако, система бесконечна, в ней возникает временной дальний порядок, очень сходный с дальним пространственным упорядочением ферромагнитных систем. Таким образом, мы видим, что возникновение периодических реакций представляет собой процесс, ведущий к резкому нарушению симметрии времени, точно так же, как возникновение ферромагнитных структур [c.143]

При быстром нагреве системы органические вещества I и II классов, испаряясь, образуют гомогенную горючую смесь. Дальнейшее повышение температуры приводит к взрыву, в результате которого происходит окисление углеводородов, находящихся в паровой фазе (рис. 149, а, б, в). Та же часть органических веществ, которая находилась в период взрыва в жидкой фазе, может окисляться только за счет диффузии кислорода в раствор или при последующем переходе в паровую фазу. С. С. Крамаренко указывает, что при медленном нагреве системы окисление органической ее части наблюдается и при пониженных температурах в жидкой фазе. В этом случае взрыва может и не быть. При высоких скоростях нагрева системы и повышенной температуре основная реакция окисления жидких органических соединений протекает в газовой фазе, поэтому скорость процесса в целом определяется прежде всего скоростью испарения горючих компонентов. Скорость же самой химической реакции, имеющей взрывной характер, имеет близкий к нулевому порядок (по окислителю). [c.290]

Приведем краткие сведения о горении, необходимые нам в дальнейшем. Горение представляет собой экзотермическую химическую реакцию (химическое превращение), протекающую достаточно быстро. При этой реакции происходит соединение горючего с окислителем (например, с кислородом). При известных условиях возникает воспламенение. Воспламенение может быть самопроизвольным (при определенных Т w. р) или вызвано поджиганием. Различают гомогенное горение (газы, заранее перемешанные газовые смеси) и гетерогенное горение (жидкое и твердое горючее). Горение может быть ламинарным. При таком горении пламя представляет собой резко очерченную границу, которую можно трактовать как поверхность разрыва ширина фронта пламени имеет порядок сотых долей миллиметра. [c.481]

Когда система неустойчива по отношению к флуктуациям второго типа, происходит превращение одновременно по всему объему. Эта реакция, следовательно, гомогенная, и ее можно сравнить с химическими реакциями в парах или в однофазной жидкости. Необходимые для такого перехода условия могут выполняться в случае некоторых переходов порядок — беспорядок в сплавах или в случае процессов выделения, когда пересыщенный твердый раствор распадается на две фазы, имеющие. одинаковую структуру, но разные составы и периоды решетки. При переходах между твердыми фазами с различной структурой обычно невозможно избежать образования зародышей, так как эти структуры не могут в силу их различия непрерывно переходить одна в другую, и, следовательно, граница не может быть диффузной. [c.229]

Но теплота и химические реакции связаны с движением невообразимо большого числа частиц, в котором порядок определяется ]через законы хаоса,— здесь энтропия является важнейшим параметром, и поэтому энергия и эксергия сильно отличаются. [c.34]

Однако степени т я п в (1.1) принимают значения стехиометрических коэффициентов только в том случае, если реакция простая. Так как на самом деле большинство химических реакций сложные, то т и п не соответствуют стехиометрическим коэффициентам, а представляют собой эмпирические величины, определяющие порядок реакции. [c.12]

Здесь (р — предельный ток химической реакции (кинетический ток) р — порядок гетерогенной химической реакции. [c.24]

Порядок расчета разности энтальпий химической реакции рассмотрим на примере обобщенного процесса [c.183]

Иногда отмечается, что с увеличением концентрации Си (И) скорость меднения возрастает лишь до некоторого предела [2, 5]. Однако эти результаты можно объяснить тем, что в опытах не регулировалось значение pH раствора, которое при постоянном содержании щелочи уменьшается с увеличением концентраций как Си (II), так и СНгО, что и приводит к замедлению реакции восстановления меди. Наши данные показывают, что при постоянстве pH и концентраций других компонентов раствора скорость меднения повышается при увеличении концентраций как СНгО, так и Си (П) до самых больших значений, обычно используемых в растворах химического меднения. Порядок реакции по ОН с = 0,18—0,25 [13, 14]. [c.99]

На основе изложенной релаксационной теории объемной и сдвиговой вязкостей предпринимаются многочисленные попытки создать акустическую спектроскопию газов и жидкостей. Хотя в этом направлении имеются определенные достижения, все же следует сказать, что если чувствительность в изменении с и а к добавлению примесей к той или иной среде достаточно велика ( 1% примеси может экспериментально обнаруживаться), то разделение нескольких релаксационных процессов, определение двух или нескольких времен релаксации (например, в смесях жидкостей, в химических реакциях) встречают большие затруднения. Другими словами, разрешающая способность акустической спектроскопии невелика. Так как поглощение звука, как об этом говорилось в 3, измеряется довольно грубо, а дисперсия звука обычно мала, то даже в случае двух процессов с близкими временами релаксации можно лишь оценить порядок величины релаксационных параметров среды ([11, с. 229). Вместе с тем изучение поведения т] и нахождение т, в осо- [c.60]

Барский и Зельдович [26] при исследовании горючих смесей окиси углерода установили основные закономерности окисления окиси углерода в пламени. Авторы установили, что реакция имеет по окиси углерода первый порядок, а по кислороду при содержании последнего в горючей смеси выше 5% нулевой порядок. Порядок реакции по катализирующему агенту — воде или водороду — равен единице для смесей с избытком окиси углерода и половине с избытком кислорода. Скорость- химической реакции горения [c.79]

Значения энергии активации определяет интервал температур, в котором протекает химическая реакция, и порядок величины объемной скорости тепловыделения в зоне максимальной скорости химической реакции. Величина скорости тепловыделения представляет вполне определенный практический интерес, так как при этом определяется зависящий от скорости реакции верхний предел интенсификации промышленных устройств. [c.80]

Опыты с топливными смесями, дающими одинаковые температуры горения и содержащими различные избыточные количества окиси углерода, показали, что нормальная скорость пропорциональна корню квадратному из концентрации окиси углерода в зоне реакции. Эта зависимость указывает на то, что химические реакции в пламени имеют первый порядок по окиси углерода. [c.81]

Nu — среднее число Нуссельта п — порядок поверхностной или объемной химической реакции [c.7]

При сжигании топлива в движущемся воздухе в поток вводится дополнительная масса топлива при сгорании топлива в воздухе выделяется тепло и образуется газ — продукты горения. В детальных расчетах можно учесть появление этой дополнительной массы газа и связанное с этим изменение физико-механических характеристик газа. На практике эта масса и иэменение свойств часто относительно малы, так как массовая доля топлива по сравнению с массовой долей воздуха, участвующего в химической реакции, даже в случае стехиометрической смеси мала, например, отношение массы керосина к потребной для его сжигания массе воздуха равно Истехиом 1/15. в действительности в камерах сгорания воздушно-реактивных двигателей (ВРД) весовая доля воздуха значительно больше стехиометрической, отношение а имеет порядок 1,5—3%. [c.98]

Величина кг зависит от скоростей химических реакций и диффузионного выравнивания концентраций. Если скорость химических реакций намного ниже скорости диффузионного переноса, состав смеси в пределе будет замороженным (одинаковым) и Xe-> Kf. При весьма высоких скоростях химических реакций состав смеси будет находиться в локальном равновесии в соответствии с Г в данной области, и теплопроводность такой смеси будет определяться суммой А/+1г, которая может на порядок превышать величину Я/. Таким образом, для химически реагирующих систем понятие- теплофизических свойств включает не только характеристики данного вещества, но и кинетику и тепловые эффекты реакций. Эффективная теплоемкость системы N2O4 в предположении, что компоненты смеси --- идеальные газы, определяется из формулы [1.3] [c.17]

В работах Т. Де Донде указанные затруднения преодолеваются введением новой функции состояния — сродства, непосредственно характеризующего химическую реакцию и тесно связанного с ее термодинамической необратимостью. С помощью этой функции рассчитывается некомпенсированная теплота или связанное с протеканием химической реакции возрастание энтропии. Для количественного описания химического процесса Т. Де Донде вводит понятие степени полноты реакции . При этом состояние рассматриваемой системы определяется двумя физическими переменными (например, 7 и У или 7 и Р) и по существу химическими переменными — параметрами каждый из которых относится к одному из возможных в рассматриваемой системе физико-химических процессов. Понятие степени полноты реакции имеет широкий смысл и может быть использовано для описания не только химических, но и других процессов, в частности фазовых превращений, которые формально можно представить с помощью сте-хиометрических уравнений, а также процессов типа порядок — беспорядок в твердых растворах, для которых записать химическое уравнение не представляется возможным. Как видим, круг вопросов, рассматриваемых методом Де Донде, необычайно широк. Для указанных выше процессов непосредственный расчет возрастания энтропии неизбежно приводит к введению понятия сродства, которое всегда имеет тот же знак, что и скорость реакции, и может рассматриваться как движущая сила протекающего в системе процесса. [c.10]

Подробный анализ этих выражений и их применимости сделан Гельферихом. Особенно следует обратить внимание на неправомерность механического переноса порядка химических реакций на кинетику ионообменных процессов. Кинетике реакций обмена, обусловленной диффузионными явлениями, нельзя приписать никакой порядок . В связи с этим необходимо подходить с осторожностью к определению формальных констант скорости прямой и обратных реакций как правило, эти величины не равны друг другу и не постоянны. [c.64]

Кинетика изучает скорости и механизм реакций. Скорость химических реакций v определяется изменением концентрации какого-либо из реагентов в единицу времени v — d ldx и пропорциональна концентрации v = k- "-, где —константа скорости реакции С —концентрация п —порядок реакции. В гомогенной однородной среде V зависит от числа эффективных соударений реагирующих частиц в единицу времени и обладающих запасом энергии, равной или превышающей энергию активации Е. Энергия активации Е — это та энергия, которой должны обладать частицы (атомы или молекулы), чтобы при соударении с частицами второго компонента произошел акт химической реакции. Скорость [c.101]

Можно оценить порядок расстояния, на котором происходит переход пересжатой детонационной волны в ВЧЖ. По мере роста размеров возмущенной области энергия, выделившаяся в результате химической реакции, становится порядка энергии взрыва и превосходит ее. Начиная с этого момента, взрывная волна переходит в детонационную. Для оценки имеем [c.412]

Здесь ф1. и ф2 — функционалы по времени, которые, помимо Кь могут зависеть также от температуры, параметров внаиней среды, концентрации отдельных компонентов среды и т. п. Первое слагаемое в рравой части (6.4) характеризует мгновенную реакцию системы на внешнее возмущение (изменение К ), а второе характеризует последействие. Первое из них объясняется конечными пластическими (необратимыми) деформациями самого конца трещины, на расстояниях порядка радиуса кривизны конца поэтому мгновенное приращение длины трещины имеет порядок раскрытия трещины в ее конце. Второе слагаемое объясняется действием разнообразных физических и химических процессов в конце трещины (диффузия и массообмен, химические реакции, фазовые переходы и т. п.), приводящих к локальным разрывам видоизмененного материала с ухудшенными прочностными свойствами. Эти процессы могут быть весьма неожиданной природы, так как протекают в условиях максимально разрыхленной внешней нагрузкой структуры материала на свежей поверхности эти условия практически невозможно воспроизвести в опыте с большими кусками металла и на значительной площади. [c.311]

А. П. Крайко и С. К. Щипиным с использованием принципа минимального приращения функций на ячейке, предложенного в [21]. Авторами она была обобщена на случай многокомпонентной среды. Указанная схема обеспечивает второй порядок аппроксимации по продольной и по поперечным координатам на регулярной сетке и сохраняет порядок аппроксимации на произвольной нерегулярной сетке. При расчете течений с химическими реакциями источниковые слагаемые в правых частях уравнений для массовых концентраций компонент аппроксимировались неявным образом. Система конечно-разностных уравнений относительно концентраций и газодинамических параметров решалась итерациями (относительно концентраций компонент - методом Гаусса-Зайделя). Неявный способ аппроксимации химических источников приводит к снижению порядка аппроксимации по продольной координате до первого. [c.340]

ЭТОЙ фазы, как это обычно делается. На диаграмме не учтена энергия ребер. Так, для кристалла размером 1 см энергия ребер, будучи в 1-10 раз меньшей, чем поверхностная энергия, при измельчении вещества до 1 нм возрастает на 40% от величины поверхностной энергии. Это следует из анализа данных работы [37] поверхностная энергия 1 моль N301 при условном дроблении кристаллов на кубики от размера ребра 0,77 см (1 г МаС1) до минимально возможных размеров частиц (1 нм) возрастает с 3 мДж/моль до 25,2 кДж/моль, т. е. в миллионы раз. Вместе с энергией ребер частиц это составляет около 35 кДж/моль — порядок энтальпии многих химических реакций. [c.22]

При протекании практически любой химической реакции происходит теплообмен с окружающей средой. Тепловой поток пропорционален скорости реакции, поэтому о кинетике процесса можно судить на основании экспериментальной кривой теплового потока. Экспериментальная кривая, полученная при изучении быстрой реакции, когда вся теплота выделяется в течение времени порядка постоянной времени калориметра, должна быть скорректирована (см. разд. 6.3). Кинетические параметры реакции, протекающей дольше, чем постоянная времени калориметра, могут быть рассчитаны непосредственно на основании полученной экспериментальной кривой. В результате этих расчетов определяют порядок реакции, энергию активации и частотный фактор (предэкспонент) химической реакции. [c.67]

До последнего времени противоокислительное действие соответствующих присадок — экранированных фенолов, бисфенолов, аминов, фосфитов и их синергетических смесей — не связывали с их поверхностной активностью и коллоидным строением и объясняли исключительно их химическим взаимодействием (реакциями) с короткоживущими свободными радикалами, перекисями и гидроперекисями. В последнее время наряду с этим большое внимание уделяется межмолекулярным взаимодействиям противоокислительных присадок между собой, с молекулами среды или других присадок, приводящим к образованию долгоживущих стабильных радикалов, их комплексов (КСР), активированных Н-комплексов или комплексов с переносом заряда (КПЗ), а также истинных, вторичных или смешанных мицелл [88, 105, 109, ПО]. Последнее особенно важно в связи с развитием теории мицеллярного катализа, согласно которой образование мицелл может на порядок или даже на несколько порядков ускорять или тормозить химическую реакцию [109]. Влияние противоокислительных свойств на защитные [c.83]

Повышение температуры ускоряет (порой на порядок) протекание химических реакций с образованием новых материалов на поверхностях твердых тел и дополнительных в них и в поверхностных слоях твердых тел напряжений. Этому способствуют и протекаюшие в зоне контакта трущихся тел адсорбционно-десорб-ционные процессы, сильно изменяющие свободную поверхностную энергию материалов в зоне трения твердых запыленных тел. Возникающие при трении в реальных условиях про- [c.137]

В гл, 3, 1 и 4, мы рассмотрели вопрос о расслоении в жидкой фазе, а также термохимическую информацию, свидетельствующую о том, что рассматриваемый сплав представляет собой смесь ИгТе + Т при х>2/3. Электрические свойства Т1 с не-больщими добавками Те указывают на то, что при низких концентрациях Те химически взаимодействует с Т1. Поведение а (х) при д 1 может быть проанализировано с использованием сечения рассеяния Лг атомов Те (п. 5) результат сильно зависит от того, предполагается ли, что электронная плотность остается постоянной, или же, что она уменьщается при химической реакции между Т1 и Те. В первом случае получаем Лг 200 А , т. е. значение, завышенное на порядок величины. Поэтому в действительности электроны устраняются захватом (возможно, в виде образования ионов Те -) или образованием молекул ТЬТе. [c.138]

Скорость коррозии металла, свободного от пленок. Если образец металла без пленки заставить вращаться с достаточной быстротой в воде, содержащей кислород, то начальная скорость коррозии должна соответствовать скорости данной химической реакции и не должна ограничиваться скоростью диффузии кислорода. Высокая техника эксперимента Брауна, Резели и Форреста 1 дала возможность произвести соответствующие испытания. Образцы цилиндрической формы из различных металлов освобождаются прежде всего от пленки при помощи соляной кислоты (или азотной кислоты в случае серебра), промываются свободной от кислорода водой до тех пор, пока промывные воды не дают нейтральной реакции. Образцы затем заставляют вращаться в чистой воде, содержащей кислород, и, спустя определенное время, производят определение убыли кислорода, измеряя таким образом коррозию свободного от пленки металла. Начальная скорость коррозии может, конечно, сильно отличаться от скорости коррозии в более поздний период, когда снова на поверхности появляются пленки окиси или гидроокиси. И, действительно, кривые время — коррозия, полученные Брауном, Ро-зели и Форрестом, показывают, что скорость коррозии падает со временем, повидимому, вследствие образования пленки. Кривые для различных металлов пересекаются между собой, так что порядок расположения металлов, устанавливающийся после нескольких часов опыта, отличается от порядка, составленного на основании результатов нескольких первых минут. [c.327]

Поскольку процесс взаимодействия релаксаторов является сложным, его естественно описывать уравнением реакции / -го порядка. Если при обычной химической реакции, например, третий порядок наблюдается редко (так как это требует активного соударения сразу трех юлeкyл), то в данном случае релаксаторы конденсированы в образце и элементарный акт процесса и. взаилюдействия может включать сраз> несколько релаксаторов (например, слияние нескольки.ч микрополостей в одщ ). При этом порядок реакции может быть и дробным. Для такого случая действительно кинетическое уравнение [c.295]

Горение—не единственная химическая реакция, на которую можно возлагать надежды. Например, переход атомарного водорода в молекулярный (реакн,ия рекомбинации) сопровождается выделением на порядок большей энергии, чем в любых известных реакциях горения. Пока, однако, нет способов длительного xpaнe[п я водорода в атомарном состоянии. Энергия может быть выделена и с помощью реакций разложения, например, перекиси водорода. Однако такого рода реакции не дают достаточного энергетического эффекта, который позволил бы им конкурировать с горением. [c.197]

Порядок реакции по ингибитору определяется следующим образом. Обозначим скорость пламени при разбавлении исходной горючей смеси (двуокиси азота с водородом) окисью азота (ингибитором) через Uno, а при разбавлении чистым азотом (инертом) через Un,- Если соотношение скоростей пламени при одинаковом процентном содержании азота и окиси азота в исходной смеси обозначить через it=uno/kn,, то порядок химической реакции по ингибитору будет [c.98]

В зоне развитого горения, где температура больше 24СЮ... 25(Х)К, скорости химических реакций очень велики и время, необходимое для их завершения, имеет порядок 10 ...10" с. Если сравнить это время со временем газификации жедких компонентов (10 с), то оно на два-три порядка меньше. Поэтому в условиях камеры сгорания ЖРД химические реакции не лимитируют процесс преобразования исходного топлива в ПС он определяется наиболее медленным процессом. В жидкостно-жидкостных и газожидкостных КС наиболее медленным процессом является процесс газификации жидких компонентов в газо-газовых КС из-за отсутствия жидких капель наиболее медленным процессом будет процесс перемешивания. Поэтому можно считать, что в КС ЖРД только что образовавшиеся объемы смеси, готовые к горению, мгновенно выгорают. [c.38]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...