Тафеля уравнение

Тафеля уравнение 19, 26, 33, 35 Теория пассивности адсорбционная 29 [c.298]

Логарифмическая зависимость электрохимической поляризации от плотности тока при достаточно больших значениях последней была впервые установлена Тафелем для катодного процесса разряда водородных ионов (1900 г.), и уравнение подобного типа называют уравнением Тафеля или тафелевским. [c.196]

При достаточно больших плотностях тока перенапряжение водорода можно выразить логарифмическим уравнением, которое принято называть уравнением Тафеля (участок GH на рис. 159) [c.252]

Как следует из уравнения Тафеля, при коррозионных процессах, протекающих с водородной деполяризацией, изменение потенциала катода от плотности тока имеет логарифмическую зависимость, так как перенапряжение водорода повышается пропорционально логарифму плотности тока. Эта зависимость наблюдается в широком диапазоне плотностей катодного тока, за исключением очень малых плотностей тока. При плотностях катодного тока меньше чем 10 a/м зависимость перенапряжения водорода и смещения потенциала от плотности тока становится линейной [c.43]

Активационная поляризация т] любого типа возрастает с увеличением плотности тока / согласно уравнению Тафеля [c.55]

Названо по имени Тафеля [5а], который впервые предложил аналогичное уравнение для выражения водородного перенапряжения как функции плотности тока. — Примеч. авт. [c.55]

Уменьшение плотности тока. Уравнение Тафеля т) = [c.56]

Вблизи равновесного потенциала приведенная форма уравнения Тафеля справедлива только при определении j, данном в примечании на стр. 55. Это уравнение остается справедливым и при потенциалах, превышающих равновесный, причем /Верхняя граница области применимости уравнения Тафеля связана с нарушением условия (1 — ///пр) 1. — Примеч. ред. [c.57]

Записывая уравнение Тафеля в натуральных логарифмах, т] = 6in (///о) и обозначая = ра/2,3, йц = ] /2,3, обр = Ра. обр 2,3 и 6ц. обр = рк. обр >3> имеем [c.401]

Анализируя анодную поляризационную кривую (см. рис. 4), можно отметить четыре основных состояния металла. Область I соответствует активному состоянию, т. е. состоянию, в котором растворение металла подчиняется законам электрохимической кинетики и может быть описано уравнением Тафеля [c.25]

Следует отметить, что на первом участке катодной поляризационной кривой (рис. 5, например, кривая 3, участок а) восстановление окислителя подчиняется законам электрохимической кинетики и описывается уравнением Тафеля (26). [c.28]

При введении в коррозионноактивную среду более сильного окислителя, металл может перейти в состояние перепассивации, для которого соблюдается уравнение Тафеля при описании процесса растворения металла. [c.28]

Р+/ —константа уравнения Тафеля (натуральные логарифмы), мВ [c.21]

Активационное перенапряжение. Это перенапряжение вызвано тем, что для протекания реакции на электроде необходима энергия активации, которая меняется по величине в зависимости от рассматриваемой системы. При некоторых реакциях на электроде требуется небольшое количество энергии активации. Это относится к системам, используемым в качестве электродов сравнения (например, Ag(H,o)/Ag, Hg (H,o)/Hg, u(H,o)/ u), для которых важно, чтобы при протекании небольшого тока потенциал электрода оставался почти постоянным. Такие системы называют обратимыми. Идеальный обратимый электрод не должен поляризоваться даже при очень высокой скорости реакции, что невозможно. Электроды сравнения, применяемые на практике, приближаются к идеальным при условии, если ток невысок. Существуют необратимые электроды. Например, Ni в растворе Ni(H o) значительно поляризуется даже тогда, когда анодный и катодный ток незначителен. Отношение между перенапряжением активации и плотностью тока дано по известному уравнению Тафеля [c.24]

Рис. 1.12. Катодная и анодная реакции контролируются активацией так, что при перенапряжении 0,05 В кривые соответствуют уравнению Тафеля

Активационная поляризация в области ее низких значений прямо пропорциональна плотности тока. При более высоких значениях (> 30-50 мВ) активационная поляризация линейно связана с логарифмом плотности тока. Эта зависимость выражается уравнением Тафеля [c.17]

Рис. 20. Скорость катодного выделения водорода при постоянном потенциале в зависимости от значения константы а уравнения Тафеля.

Это уравнение с полной отчетливостью устанавливает влияние поляризационных характеристик, т. е. обеих постоянных уравнения Тафеля На скорость саморастворения металла. Чем больше значения этих постоянных, тем соответственно меньшей будет скорость саморастворения при сохранении остальных условий протекания электрохимических процессов. [c.136]

При коррозии с водородной деполяризацией перенапряжение водорода т определяется выражением (уравнение Тафеля) [c.21]

Случай, когда лимитирующим фактором является электрохимический акт разряда ионов на катодных участках цементационных элементов, встречается лишь при осаждении из растворов железа, никеля и кобальта, обладающих значительным перенапряжением выделения, доходящим до десятых долей вольта [8, с. 487]. Скорость процесса при этом может быть аппроксимирована уравнением типа уравнения Тафеля [c.9]

Обычно поляризационные кривые, характеризующие парциальные коррозионные процессы представляют в виде полулогарифмических зависимостей (рис. 1). В области достаточно высоких значений поляризации когда скоростями обратных реакций можно пренебречь, выполняется уравнение Тафеля [c.12]

Если скорость катодного процесса выделения водорода лимитируется процессом удаления адсорбированных атомов водорода в соответствии с реакцией (1.7), то величина д в уравнении Тафеля не зависит от концентрации водородных ионов, и, согласно [9], соответствующее кинетическое уравнение можно записать в следующем виде [c.13]

Увеличение температуры электролита приводит к уменьшению коэффициента а в уравнении Тафеля, и, следовательно, к снижению поляризации (рис. 24, 25, 27, 28, 29 и 30). [c.52]

В широком интервале плотностей тока скорость реакции выделения Н2 описывается уравнением Тафеля. При плотностях тока меньших, чем А/см , зависимость изменения потенциала от плотности тока является линейной. [c.89]

Константа а в уравнении Тафеля (4.22) зависит от материала катода или материала инородных катодных включений в составе сплавов и численно определяется как величина перенапряжения при плотности тока, равной 1 А/см . Наиболее высокое перенапряжение наблюдается на свинце, ртути, кадмии, цинке. [c.89]

Поскольку закон, лежащий в основе зависимости от Е выражающейся уравнением (4.22), был сформулирован ученым Тафелем, уравнение это называется уравнением Тафеля. Величину Ь соответственно называют тафелевым наклоном (имея ввиду наклон линейных кривых в координатах Е — Ig гшироко используемых при решении научных и прикладных задач, связанных с исследованием электрохимического растворения металлов). [c.82]

Тафеля уравнение 66 Термодинамика окисления 11 Тока обмена плотность 64 Траспассивное состояние 119 [c.221]

Угол наклона dr /d Ig j кривой, описываемой этим уравнением, невелик для небольших значений /. Наклон увеличивается по мере приближения / к / ор + /V и достигает значения р при / > 3> /г + /кор- Перенапряжение выделения водорода для некорродирующего металла также можно выразить с помощью тафелев-ского уравнения, оно имеет вид il = Р Ig (/ + /V)//o и справедливо для всех значений / (см. рис. 4.5). Значения вычисленные с помощью измеренных значений т], также следуют соотношению Тафеля, но с наклоном обратного знака. Наиболее медленной стадией разряда ионов водорода на платине или палладии, видимо, является рекомбинация адсорбированных атомов водорода. Справедливость этого допущения подтверждается тем, что найденное значение а = 2. Для железа а 0,5 и, соответственно, р = = 0,1. Вероятно, медленная стадия реакции выделения водорода на железе протекает по схеме [c.57]

Мансфельда—Оулдема 67, 400—402 Стерна—Гири 65, 399, 400 Тафеля 55, 56 Усталостное разрушение 155 Утечка тока из подземной трубы, уравнение для расчета 213, 410, 411 [c.454]

Значения параметров а и о для реакции катодного вбсстановлешя водорода на некоторых металлах при 293 К в уравнении Тафеля приведены в табл.19. [c.71]

Магний—довольно электроотрицательный металл (5 g2+/Mg= = —2,1 В) —корродирует в свободном от кислорода нейтральном растворе хлористого натрия с выделением водорода. Железо в таких же условиях остается нетронутым. В то же время при многих коррозионных процессах в растворах, содержащих кислород, реакции с выделением водорода и восстановлением кислорода протекают одновременно. Относительную роль кислорода, гидратированного протона и молекулы воды в процессе коррозии установить сложно, поскольку она зависит от таких факторов, как природа металла, раствора, значения pH, концентрации растворенного кислорода, температуры, возможности образования комплексов и др. Скорость реакции с восстановлением водорода обычно контролируется активацией и в существенной степени зависит от природы электрода, хотя pH раствора, температура и пр. также оказывают определенное влияние. Поэтому в данном случае зависимость между перенапряжением и плотностью тока отвечает уравнению Тафеля (1.19), причем на значениях а и Ь сказываются природа металла и состав раствора. При высоких плотностях тока перенос зарядов становится существенным и линейное соотношение между Т1 и logi нарушается. При восстановлении кислорода контроль активацией существен при низких плотностях тока, но при повышении плотности тока большее значение приобретает диффузия, и скорость коррозии тогда соответствует предельной плотности тока. Отметим, что в отличие от перенапряжения активации перенапряжение концентрации не зависит от природы электрода, хотя пленки и продукты коррозии, которые задерживают передачу электронов на катодных участках, будут заметно влиять на ее скорость. [c.29]

Дф = (RTI nF) In — (RTI nF) In с + (RTI nF) In i, где A

смещение потенциала от равновесного — константа скорости катодной реакции Р 0,5 — коэффициент переноса п — валентность с — концентрация окислителя i — сила катодного тока (скорость). Для практических случаев более удобно пользоваться эмпирическим уравнением Тафеля 9=a+61gi, где о и Ь — постоянные. Уравнение Тафеля в координатах Дф — Igj дает прямую линию. Величина а отражает природу металла. [c.17]

В такой форме последнее уравнение впервые было получено эмпирическим путем Тафелем при. изучении кинетики разряда водородных ионов. Схематически обе поляризационные кривые показаны на рис. 14. Кривые (1) и (2) выражают зависимость скорости ионизации или соответственно скорости разряд-анионов металла от потенциала. Кривая (3) является результирующей поляризационной кривой. Она получена посредством суммирования ординат кривых (1) и (2). Последние часто называют парциальными кривыми процессов ионизации металла и разряда нонов металла из раствора. [c.54]

Константа а определяется природой. катода. Физический смысл ее состоит в том, что численно она равна перенапряжению при плотности тока, равной 1 Ысм . Что касается второй константы уравнения Тафеля—предлогарифмического коэффициента Ь, то его величина практически не зависит от материала катода и при 25° близка к значению [c.69]

Сравним скорость выдмения водорода на двух различных катодах, предположив, что величина перенапряжения в обоих случаях одна и та же (рис. 20). На основании уравнения Тафеля, приведенного выше, скорость катодного выделения водорода в электрических единицах можно представить следующим образом [c.70]

Стадийный механизм ионизации существенным образом сказываетсй на форме поляризационных кривых, на которых в результате этого появляются не один, а несколько тафелев-ских участков с (различными наклонами. Мы рассмотрим кинетическое уравнение и соответствующую ему поляризационную, кривую применительно к наиболее простому случаю двухстадийного процесса ионизации, конечным 1результатом которого служит образование двухвалентных ионов металла в растворе по уравнению [c.113]

Предположим теперь, что оба кинетич ие уравнения для ионизации металла и сопряженного йроцесса разряда ионов водорода из раствора заданы в форме уравнения Тафеля [c.133]

Одна из этих стадий ячляется лимитирующей и определяет скорость всего процесса выделения водорода. Однако независимо от скорость-определяющей реакции, суммарный процесс выделения водорода (1.2) может быть описан уравнением Тафеля (1.5), где Ь — угол наклона Тафелевского участка поляризационной кривой [c.12]

Коррозия и борьба с ней (1989) -- [ c.55 , c.56 ]

Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах (1986) -- [ c.12 ]

Основы учения о коррозии и защите металлов (1978) -- [ c.66 ]

Размерная электрохимическая обработка деталей машин (1976) -- [ c.19 , c.26 , c.33 , c.35 ]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...