Активаторы питтинговой коррозии

Активаторы питтинговой коррозии 124-128, 143 Активное растворение металлов 92-94, 112-113 Активное состояние 93 Активность 69, 70, 71, 77, 81 Алюминий 170, 172, 193, 194, 200-203,275,276 [c.314]

Для того чтобы определить склонность сплава к питтинговой коррозии, образцы погружают в электролит, содержащий активатор и окислитель. Составы электролитов подбирают так, чтобы потенциал металла сместился в положительную сторону. [c.167]

Потенциал пробоя пассивной пленки в присутствии иона-активатора зависит от природы металла. Поэтому в присутствии ионов-активаторов одного и того же вида и той же концентрации один металл может подвергаться питтинговой коррозии, а другой нет. [c.31]

Разновидностью химических испытаний является широко используемый в различных целях (в том числе — для выявления дефектов, являющихся очагами локальной коррозии на поверхности стальных изделий, защищенных металлическими или неметаллическими покрытиями) метод цветных индикаторов. Сущность метода заключается в накладывании на поверхность металла пористого гигроскопичного материала (часто — фильтровальной бумаги), пропитанного испытательным водным раствором, содержащим анионы-активаторы и окислители Кз[Ре(СК)б] и К4[Ре(СК)б] в различных соотношениях, и выдерживания его на поверхности металла в течение некоторого определенного времени. По истечении указанного срока с поверхности металла аккуратно удаляют указанный материал и подсчитывают на нем количество синих пятен, возникших в местах образования питтингов по реакции иона Fe , образующегося в очагах локальной коррозии, с Кз[Ре(СК)б] и K4[Fe( N)e]. Количество синих пятен и является критерием склонности испытуемого материала к питтинговой коррозии. [c.144]

Питтинговая коррозия является одним из основных и наиболее опасных видов локального разрушения металлов и сплавов. Этому виду коррозии в водных растворах, содержащих активирующие анионы, подвергаются железо и его сплавы с хромом и никелем (нержавеющие стали), а также алюминий и его сплавы, никель, цирконий, кобальт, магний. Питтингообразование возникает, как правило, в пассивирующих растворах, в которых присутствуют окислитель и активатор. К активаторам относятся [c.46]

Точечная (питтинговая) коррозия — широко распространенный и очень опасный вид разрушения химической аппаратуры. Она характеризуется сосредоточением и резкой интенсификацией коррозионного процесса на отдельных небольших участках металлической поверхности. Развитие этого процесса в одних точках самопроизвольно прекращается, в других может продолжаться длительное время. Особенно уязвимы ребра, кромки, риски, границы лакокрасочных покрытий или запрессованного материала. Специфическими активаторами точечной коррозии являются СГ-, N-ионы и HjS. Морфология и электрохимические особенности развития питтингов рассмотрены в обзоре [6]. [c.18]

Для питтинговой коррозии характерно наличие индукционного периода после добавления активатора, по окончании которого ток резко возрастает. На рис. 1.6, 1.7 приведены типичные кривые ток — время для сталей в растворах, содержащих ионы [c.18]

Необходимым условием проявления питтинговой коррозии, как известно, является наличие в электролите активатора и окислителя, создающего определенный окислительно-восстановительный потенциал системы. Это в свою очередь предопределяет периодическую активацию и пассивацию поверхности, в особенности в начальные стадии процесса. При изучении питтинговой коррозии нержавеющих сталей возникают трудности и другого характера, связанные со щелевой коррозией, а также с повышенной реакционной способностью стали на торцах, углах и т. д. Обычные методы армирования образцов в данном случае не всегда приводят к положительным результатам. [c.281]

Химические методы определения склонности нержавеющих сталей к питтинговой коррозии заключаются в использовании электролитов, содержащих окислители и активаторы. [c.294]

Поскольку склонность сплава к питтингообразованию характеризуется потенциалом активирования, можно вместо анодной поляризации смещать потенциал электрода в положительную сторону с помощью окислителей. Они же являются теми агентами, которые, восстанавливаясь, ассимилируют электроны, освобождающиеся в процессе ионизации металла. Электролитом, применяемым чаще всего для изучения склонности нержавеющих сталей к питтинговой коррозии, является хлорное железо (10%) в качестве окислителя выступает в нем трехвалентное железо, а активирующего аниона — ионы хлора. В результате гидролиза электролит подкисляется (pH = 2,2), что также способствует активированию поверхности. В этом испытании о склонности сплава к питтинговой коррозии судят по числу питтингов, появляющихся на единице поверхности. Однако этот электролит имеет, по нашему мнению, один существенный недостаток, ограничивающий его применение, в особенности для исследовательских целей изменение концентрации хлорного железа, которое часто необходимо при изучении сталей различных классов, неизменно приводит к одновременному изменению как концентрации окислителя, так и активатора. Между тем необходимо иметь возможность варьировать отношение в электролите концентрации окислителя к активатору. [c.294]

Влияние концентрации окислителя и активатора на питтинговую коррозию [c.320]

Склонность сталей к питтинговой коррозии и скорость ее развития находятся в сложной зависимости от соотношения концентраций окислителя и активатора. При постоянной концентрации активатора повышение концентрации окислителя сильно увеличивает число питтингов, которое достигает своего максимального значения при концентрации, равной 2%. При больших.концентрациях окислителя число питтингов начинает падать. Если увеличить содержание хлор-ионов (активатора) при постоянной концентрации окислителя, число питтингов растет лишь до определенной концентрации, после чего начинает падать (рис. 161 и 162, кривые 1). [c.321]

Обращает на себя внимание то обстоятельство, что при постоянной концентрации одного из компонентов увеличение концентрации активатора приводит к появлению на поверхности гораздо меньшего числа питтингов, чем в случае увеличения концентрации окислителя. Глубина же проникновения коррозии в обоих случаях примерно одинакова. Отсюда следует, что вероятность появления питтинговой коррозии в электролитах, содержащих большие концентрации окислителя, намного выше, чем в электролитах, содержащих высокие концентрации активатора. [c.322]

Для того чтобы такой элемент мог эффективно работать, следует соблюдать ряд условий. Во-первых, необходимо, чтобы в системе был деполяризатор, который восстанавливался бы с большой скоростью и мог поддерживать течение анодной реакции в питтинге. Обычно таким деполяризатором является кислород или другой окислитель. Некоторые исследователи полагают, что чем больше концентрация окислителя, тем выше будет интенсивность точечной коррозии. На самом деле, как было показано, существует какая-то оптимальная концентрация окислителя, зависящая от концентрации активатора, при которой наблюдается максимальная питтинговая коррозия. Это объясняется тем, что увеличение концентрации окислителя не только усиливает скорость катодного процесса, но одновременно уменьшает вероятность нарушения пассивного состояния в слабых местах. Кроме того, даже в большинстве точек, где началась питтинговая коррозия, при наличии высокой концентрации окислителя процесс со временем приостанавливается, очевидно, в результате частичной анодной пассивации. Лишь в тех точках, где возникающая анодная плотность тока недостаточна для того, чтобы сильно замедлить анодный процесс, коррозия с увеличением концентрации окислителя продолжает непрерывно расти вследствие большой скорости катодного процесса. [c.307]

Исследование механизма питтинговой коррозии показывает, что металл, на пассивной поверхности которого образуется питтйнг, во времени нестабилен [28]. Необходимым условием возникновения питтинговой коррозии являются наличие в коррозионной среде окислителя и активатора, создающих определенный окислительно-восстановительный потенциал системы. [c.166]

С ростом концентрации ионов-активаторов потенциал питтин-гообразования смещается в область катодных потенциалов (рие. 4, кривая Б) и область пассивности сокращается. При этом металл находящийся в пасеивной области и корродирующий равномерно по поверхности може г подвергнуться питтинговой коррозии. Значительное влияние на положение участков питтинговой коррозии оказывают различные неметаллические включения, которые являются источниками локальных напряжений, концентраторов напряжений при внешней нагрузке, коллекторами абсорбированного водорода. Как правило, образование питтингов наблюдается около неметаллических включений [22]. [c.30]

Известно, что скорости химических реакций возрастают с увеличением температуры. Этот же вывод справедлив по отношению Е процессам коррозии. С ростом температуры раствора снижается перенапряжение анодного процесса в активной области и области перепассивации. В пассивной области скорость коррозии, как правило, также (рис. 9) возрастает, и область пассивного состояния сокращается. В присутствии ионов-активаторов при повышении температуры раствора металл из пассивного состояния может переходить в состояние пробоя, и поверхность металла будет подвергаться питтинговой коррозии, так как потенциал питтин- [c.30]

При питтинговой коррозии основное коррозионное разрушение локализуется на отдельных небольших участках металла (магний, алюминий, железо, никель, титан и др.) и протекает с большой скоростью, что может приводить к сквозной точечной коррозии металла. Питтинговая коррозия наблюдается, обычно, когда основной металл находится в пассивном состоянии. Ионы-активаторы (СГ, Вг , I") адсорбируются в основном на участках поверхности, где плеяка оксида несовершенна (металлические или неметаллические включения, искажающие или нарушающие кристаллическую структуру оксида) [22]. Анионы частично замещают кислород в оксиде и образуют хорошо растворимые поверхностные комплексные ионы. Пассивная пленка нарушается, и металл начинает непосредственно контактировать с раствором. Потенциал металла на этих участках имеет более отрицательное значение, чем потенциал основного металла, покрытого оксидной пленкой, что приводит к возникновению локальных токов. Если пассивная пленка не обладает большим омическим сопротивлением, то система заполяризовывается и на участках питтингооб-разования в основном протекает интенсивно анодный процесс, а катодный процесс восстановления окислителя идет на пассивной поверхности металла. При этом миграция анионов-активаторов идет в основном к участкам питтингообразования. [c.38]

Например, для изучения питтинговой коррозии существует несколько различных типов химических испытаний. Наиболее широкое распространение получили испытания, заключающиеся в простой экспозиции металлов в агрессивных средах в течение определенного времени при определенной температуре. В качестве анионов-активаторов растворы чаще всего содержат С1 ионы, а требуемое значение red-ox поддерживается введением окислителей различного типа, к которым, в первую очередь, относятся Fe +, Н2О2, МПО4 [c.143]

Для многих пассивирующихся металлов и сплавов в средах, содержащих активаторы (ионыСГ", Вг , I. lOl, HS" и некоторые другие), при. потенциалах положительнее потенциала питтинго-образования (область РМ, рис. 5.1) происходит нарушение пассивного состояния на отдельных участках поверхности. Усредненная скорость растворения металла при установившемся потенциале коррозии Якор. в (точка Р ) пропорциональна плотности тока /а, причем будет происходить образование питтингов. Для предотвращения питтинговой коррозии в условиях анодной защиты потенциал металла необходимо удерживать в пределах пассивной области отрицательнее пит. т. е. протяженность области пассивности в присутствии активатора уменьшается и становится ограниченной потенциалами Е и ит (область СР). Величина как и всех характерных потенциалов диаграммы, зависит от многих факторов природы металла и сплава, концентрации активатора, pH, температуры, режима движения среды, состояния поверхности. Межкристаллитная коррозия (МКК) нержавеющих сталей происходит при потенциалах, отвечающих области перехода в пассивное состояние (область ВС) или области [c.257]

Исследованию питтинговой коррозии посвящено очень много работ, в которых рассмотрен механизм питтинго-образования и показано, что сплав, на пассивной поверхности которого образуется питтинг, во времени нестабилен [29—38]. Необходимым условием возникновения питтинговой коррозии является наличие в электролите окислителя и активатора, создающих определенный окислительно-восстановительный потенциал системы. [c.72]

В связи с этим в наших работах для изучения склонности к питтинговой коррозии нержавеющих сталей наряду с хлорным железом используется смесь хлористого аммония NH4 I и железо-аммонийных квасцов NH4Fe(S04)2-12НгО. Изменяя концентрацию отдельных компонентов смеси, можно изучать влияние концентрации окислителя и активатора на процесс зарождения и развития питтингов. [c.294]

Введение в состав стали молибдена (Х18Н12М2Т) сильно уменьшает склонность сталей к питтинговой коррозии. Однако ее зависимость от концентрации окислителя и активатора такая же, как и у стали 1Х18Н9Т вначале она растет с увеличением концентрации одного из компонентов, а затем падает. [c.321]

Благодаря тому, что существует критический потенциал, выше которого питтинговая коррозия не возникает, оказывается возможным осуществить электрохимическую защиту. Опыты в изученных нами электролитах показали, что катодная поляризация надежно защищает нержавеющую сталь от питтинговой коррозии. Достаточно сместить потенциал нержавеющей стали в отрицательную сторону за критическую величину [( +0,15)-ь(—0,20 в)], чтобы питтинговой коррозии не было. В подтверждение этого положения производились потенциостатические измерения. В качестве электролита был взят 0,1-н. раствор хлористого натрия, подкисленный соляной кислотой до pH = 2, близкого к значению pH раствора, содержащего 2% окислителя [FeNH4(S04)2-12НгО] и 3% активатора (NH4 I). С помощью потенциостата электродный потенциал стали сдвигался от стационарного значения как в область более отрицательных, так и в область более положительных значений и поддерживался при заданном потенциале в течение 1 ч. Из рис. 205 видно, что питтинговая коррозия на электроде имеет место только при более положительных потенциалах, чем +0,25 в. При сдвиге потенциала стали в область более положительных значений вероятность возникновения питтингов на электроде резко возрастает. Это находится в хорощем согласии с установленной нами закономерностью, указывающей на то, что с увеличением окислительной способности раствора резко увеличивается вероятность возникновения питтинга. Таким образом, для появления склонности к питтингообразованию безразлично, увеличиваем ли мы до определенного предела окислительно-восстановительный потенциал системы или подвергаем металл анодной поляризации. [c.370]

Мы не считаем необходимым подробно обсуждать причины возникновения питтинговой коррозии при анодной поляризации, так как этот вопрос многократно и подробно обсуждался в литературе. Укажем лишь на последние обзоры [355 356]. Целесообразно лишь дополнительно привести результаты Давыдова и Земсковой [357], которые, исследуя анодную активацию титана в растворах Na l, следующим образом определяли ее причины. При анодной поляризации титана происходит (как обсуждалось выше) рост барьерной оксидной пленки до определенной толщины, а затем в ней образуются трещины или поры в силу особенностей самого процесса роста пленки. В неактивирующих электролитах при этом начинается пористое анодирование, а в растворах с ионами-активаторами — анодно-анионная активация в местах трещин или после достижения определенной степени дефектности. С учетом того, что растворимость галогенидов титана различна для различных анионов, можно понять и значительно менее положительные Е о титана в бромидах и иодидах по сравнению с хлоридами [345 354]. [c.130]

Точечная (питтинговая) коррозия происходит на отдельных ограниченных участках металла, когда остальная поверхность находится в пассивном состоянии. Этот вид коррозии обнаруживают легко пассивирующиеся металлы и сплавы железо, стали, особенно нержавеющие, сплавы на основе алюминия, никеля, титана, циркония и др. Точечная коррозия этих металлов происходит в средах, содержащих окислители (кислород воздуха, нитраты, нитриты, хроматы и др.) и активаторы (С1 , Вг-, I- и др.). [c.110]

При анодной поляризации возрастает адсорбция анионов-активаторов и при достижении некоторого потенциала, который называется потенциалом питтингообразования фп.о, происходит местное нарущение пассивности — пробой пленки и наступает точечная коррозия. Величина потенциала питтингообразования является показателем склонности металлов к точечной коррозии чем меньше (отрицательнее) потенциал питтингообразования, тем выше склонность сплава к точечной коррозии. Так, например, у алюминия потенциал питтингообразования в 0,1 н. растворе Na l составляет —0,43 В, а никеля +0,28 В. Поэтому алюминий в указанном растворе обладает большей склонностью к питтинговой коррозии, чем никель. [c.111]

Питтинговая (точечная) коррозия наблюдается у металлов и сплавов в пассивном состоянии, когда интенсивной коррозии подвержены отдельные небольшие участки поверхносги, что приводит к образованию глубоких поражений - точечных язв или питтингов. Коррозионное разрушение такого типа бывает у хромистых и хромоникелевых сталей, алюминия, никеля, циркония, титана в средах, в которых наряду с пассиваторами (окислителями) присутствуют депассиваторы (активаторы) - например, ионы галогенов. [c.58]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...