Ингибиторы анионного типа

Влияние ингибиторов анионного типа на злектро-капиллярную кривую показано на рис. 4,8 [74, с. 380]. [c.137]

Тиокарбамид, как видно, снижает коррозию стали в азотной кислоте. Что же касается возможности усиления ее ингибирующих свойств другими добавками, то мнения ученых расходятся. В работе [129] указывается, что сульфид натрия усиливает защитные свойства тиокарбамида, однако в работе [128] эти данные не подтверждаются (см. табл. 6,18). Авторы объясняют это тем, что обе добавки относятся к ингибиторам анионного типа, и поэтому не должен наблюдаться синергетический эффект. В том же случае, когда один из компонентов является ингибитором молекулярного типа (индол), а другой носит анионный характер (сульфид), синергетический эффект проявляется. [c.212]

Ингибиторы смешанного действия замедляют катодную и анодную реакцию. В качестве ингибиторов смешанного типа часто выступают соли, состоящие из катиона органического основания и аниона кислоты, обладаюш.ей окислительными свойствами. [c.49]

Таким образом, немногочисленные данные показывают, что ингибиторы могут эффективно подавлять коррозию сталей под напряжением. Однако пока не установлена зависимость между способностью ингибиторов тормозить коррозию под напряжением и их строением, что не позволяет научно обоснованно подходить к их выбору. На основе теоретических соображений можно пред-. положить [103], что при воздействии растягивающих напряжений наиболее эффективными ингибиторами будут являться те, которые хорощо адсорбируются на отрицательно заряженной поверхности растянутого металла. Это прежде всего ингибиторы катионного типа, а также ингибиторы, образующие На поверхности плотные пленки. В случае пластической деформации, когда в кристаллической решетке металла образуются линейные дефекты — дислокации, сжатая часть которых заряжена положительно, а растянутая отрицательно, можно ожидать, что эффективными ингибиторами могут являться вещества Как катионного, так и анионного типа, а также ингибиторы образующие плотные полимолекулярные слои или пленки. [c.65]

Ингибиторный эффект 9, 35 Ингибиторы классификация 93, 95 свойства 10 азотсодержащие 93 анионного типа 21 анодные 19 [c.173]

Исходя из этих рассуждений, рассмотрим механизм пассивации металлов ингибиторами, разбив их на три класса 1) ингибиторы, отличающиеся высокими окислительными свойствами 2) ингибиторы, не обладающие окислительными свойствами, но образующие труднорастворимые соединения 3) ингибиторы с анионом типа МО , отличающиеся слабыми окислительными свойствами. [c.53]

Рис. 2,19, Зависимость плотности тока коррозии стали от потенциала, который задается электроду ингибиторами с общим анионом типа MOJ" (фон — 0,1 и.

Изучение возможности восстановления этих же ингибиторов в более широкой области потенциалов на платине показало, что ни один из них не восстанавливается при потенциалах коррозии. Более того, реакция восстановления кислорода, растворенного в электролите, в присутствии, например, хромата даже замедляется. Иногда в продуктах коррозии, а также на поверхности электрода обнаруживаются соединения трехвалентного хрома. Однако их происхождение является, очевидно, результатом окисления двухвалентных ионов железа, перешедших в раствор, В тех же случаях, когда достигается полная защита, соединения трехвалентного хрома не обнаруживаются на электроде. Это свидетельствует о том, что хромат-ионы адсорбируются поверхностью и не претерпевают химических превращений. Отсюда напрашивается вывод, что реакция восстановления ингибиторов с общим анионом типа МО не может быть ответственной ни за увеличение скорости растворения стали, находящейся частично в активном состоянии, ни за образование пассивирующего слоя, переводящего металл в пассивное состояние. [c.60]

Учитывая рассмотренные выше закономерности, можно полагать. что при внутренней анодной поляризации стали ингибиторами с общим анионом типа М0 природа пассивирующих слоев остается такой же, как и при внешней анодной поляризации. Специфическое действие ингибиторов проявляется в том, что, адсорбируясь на поверхности металла, они понижают общую свободную энергию системы и повышают стабильность пассивных пленок. В зависимости от природы адсорбированных частиц, их концентрации на поверхности и прочности связи меняется скорость растворения, поляризуемость и плотность тока, необходимая для пассивации, а также потенциал пассивации. В таких условиях пассивация может наступить и без большого внутреннего тока окислительно-восстановительной реакции ингибитора лишь за счет небольших плотностей тока реакции восстановления кислорода, растворенного в электролите. [c.63]

Относительно молекулярного механизма действия третьего класса ингибиторов с общим анионом типа MOJ имеется несколько точек зрения. Эванс и Хор [1] предполагали одно время, что хромат-ионы отнимают, например, от двухвалентных ионов железа, перешедших в раствор, третий электрон, превращая их в трехвалентные ионы. Последние, взаимодействуя с водой, образуют нерастворимый окисел, который и осаждается преимущественно [c.66]

Несколько иную точку зрения на механизм действия кислородсодержащих ингибиторов с общим анионом типа МО4 высказал Эванс [25]. Он также считает, что важным фактором, определяющим пассивирующие свойства анионов, является тип связи между кислородом и другим элементом в анионе, однако полагает, что как сульфаты, так и хроматы соединяются с поверхностью металла не через центральный положительно заряженный атом, а посредством кислорода по следующей схеме [c.69]

Возникновение скачка потенциала в окисле происходит, вероятно, по следующему механизму при специфической адсорбции исследованных ингибиторов с общим анионом типа на по- [c.81]

Что касается введения в качестве ингибиторов добавок молекулярного типа, то их эффективность зависит от того, как ориентируются диполи в двойном слое. Если молекулы при адсорбции ориентируются положительными концами в сторону металла, возникает положительный адсорбционный скачок потенциала, повышается перенапряжение водорода и уменьшается коррозия. Если же они ориентируются таким образом, что к металлу обращены их отрицательные концы, возникает отрицательный адсорбционный скачок потенциала, который должен наподобие добавки анионного типа снижать перенапряжение водорода. При использовании добавок молекулярного типа эффекты экранирования или снижения напряженности электрического поля, благодаря увеличению толщины двойного слоя, могут иногда быть значительными. В результате эффект, возникающий от определенной ориентации ингибитора в двойном слое, может быть перекрыт. В связи с этим молекулярные добавки, ориентированные своим отрицательным концом в сторону металла, могут оказаться также хорошими ингибиторами. [c.119]

Катионоактивные добавки тормозят катодное выделение водорода на стадии разряда главным образом за счет я1)1-эффекта. Адсорбция этих ПАВ носит, в основном, характер физического взаимодействия с поверхностью металлов и описывается чаще всего изотермой Фрумкина при а < 0. Ингибиторы анионоактивного типа, а также потенциальные анионы тормозят катодную реакцию прежде всего за счет бло-ки1)()вки поверхности, вызывая при этом уменьщение зависимости перенапряжения водорода от pH среды. [c.59]

При выборе ингибиторов коррозии металлов большое значение имеет заряд поверхности металла в данном электролите, т. е. его потенциал ф в шкале нулевых точек (см. с. 164). Если поверхность металла заряжена положительно (т. е. ф > О, например, у РЬ, d, Т1), это способствует адсорбции анионов, которые, образуя на металле анионную сетку , снижают перенапряжение водорода и ионизации металла, что нежелательно, так как приводит к ускорению коррозии. Замедляющее действие могут в этих условиях оказать лишь анионные добавки экранирующего действия, а замедлители катионного типа не применимы. [c.348]

Значительное влияние на защитное действие ингибиторов могут оказывать и другие окислители [81, с. 91]. Известно, что в травильных процессах, накопление трехвалентного железа приводит к снижению эффективности большинства ингибиторов травления. В табл. 15 показано влияние ионов Fe + и нитробензола на эффективность ингибиторов различной природы (катионного, анионного, молекулярного типов). [c.55]

Характер развития коррозии определяется соотношением между числом анионов гидроксила, генерируемых в процессе восстановления окислителя и потребляемых в анод- ной реакции. Если п ш, то окислитель фактически являет-- ся активатором коррозии. Рост его концентрации приводит к облегчению катодной реакции и ускорению коррозионного процесса в целом. Однако, когда т>п, т. е. когда количество анодно-актив<ных частиц превышает число электронов, участвующих в катодном акте, восстановление окислителя сопровождается накоплением ОН-ионов в приэлектродном слое. Это приводит к изменению величины (и даже знака) -потенциала и торможению как катодной, так и анодной реакций. Окислители подобного типа — эффективные ингибиторы коррозии [208]. [c.183]

Если потенциал нулевого заряда больше стационарного потенциала металла в данном электролите 3 > т.е. поверхность металла в условиях коррозии заряжена отрицательно, то наиболее вероятна адсорбция ингибиторов катионного типа или положительно заряженных коллоидных частиц. При 1 4,3,. < Рст> когда поверхность металла заряжена положительно, наиболее вероятна адсорбция ингибиторов анионного типа или отрицательно заряженных коллоидных частиц [38]. Эта закономерность подтверждается тем, что для железа, алюминия, цинка, которые характеризуются отрицательными значениями потенциалов 1 = наиболее высокие защитные свойства обнаруживают ингибиторы KaifHOHHoro типа. [c.143]

Действие поверхностно-активных ингибиторов анионного типа в кислых средах обусловлено тормозящим эффектом, вызванным в первую очередь блокировкой поверхности корродирующего металла, при которой адсорбщ1Я анионов нередко сопровождается установлением химической связи между ними и поверхностными атомами металла, хотя при этом смещение потенциала максимума электрокапиллярных кривых в отрицательном направлении свидетельствует о таком изменении структуры двойного электрического слоя, которое должно бы приводить к ускорению коррозионного процесса. Чтобы значительно перекрыть отрицательное воздействие двойнослойного эффекта, необходимо гораздо большее заполнение поверхности металла ингибитором. В противном случае при введении таких ингибиторов общая коррозия может перейти в локальную. [c.153]

Ингибиторы анионного типа, способствующие возникновению отрицательного адсорбционного скачка потенциала, должны в соответствии с теорией уменьшать перенапряжение водорода и увеличивать коррозию, если только они не изменяют сильно кинети- [c.115]

Если потенциал незаряженной поверхности достаточно достоверен, то поскольку приведенная шкала потенциалов характеризует заряд поверхности в коррозионной среде, можно по значению этого потенциала предсказать, какое соединение будет преимущественно адсорбироваться на данном металле и о-кажется эффективным ингибитором. Если потенциал металла срСО, то на нем преимущественно будут адсорбироваться добавки катионного типа, адсорбция анионов будет крайне слаба. Если потенциал металла по приведенной шкале ф>0, на нем преимущественно должны адсорбироваться ингибиторы анионного типа, ингибиторы катионного типа на этом металле адсорбироваться не будут. [c.131]

По своей природе ингибиторы коррозии бывают ионными [катионного типа — катапин, ЧМ анионного типа — тиомочевина S (N112)2] или молекулярными соединениями (например, антра-ниловая кислота). Ингибиторы адсорбируются на поверхности корродирующего металла или электростатически (адсорбция ионов и полярных молекул за счет кулоновских сил при соответствующем знаке заряда поверхности металла) или специфически (адсорбция поверхностно активных ионов и молекул за счет молекулярных ван-дер-ваальсовских сил), или химически (хемосорбция ионов и молекул за счет валентных сил химического сродства) возможна также адсорбция их вследствие одновременного действия разных сил. [c.345]

Эффект синергизма достигается при совместном введении в электролит производных пиридина или анилина, с галогенид- ионами. По повышению защитного действия галогенид-ионы можно расположить в ряд J", Вг", СГ, т.е. в последовательности, обратной изменению их энергии гидратации, Дж/моль 353 для СГ 319 для Вг и 268 для J , так как более гидратированные поверхностные комплексы с галоидом, например, с ионом хлора, легко теряют связь с атомами кристаллической решетки металла и переходят в раствор. Анионы с меньшей энергией гидратации, хемосорбируясь на поверхности металла, теряют гидратированную воду и приобретают свойства защитной пленки. Резко возрастает защитный эффект от введения -аминов и некоторых других ингибиторов катионного типа при наличии в кислой среде сероводорода, тогда как в аналогичной среде без сероводорода эти же соединения являются слабыми ингибиторами коррозии. В таких случаях адсорбированные на поверхности железа анионы СГ, Вг", J", HS выполняют роль анионных мостиков, облегчающих адсорбцию ингибиторов катионного типа. [c.144]

Для железа, стали, цинка, алюминия при коррозии их в H2SO4, для которых Фст<ф,у и, следовательно, ф-потенциал в приведенной шкале отрицателен, наибольшей эффективностью обладают ингибиторы катионного типа, например катапин К, КПИ-1, КПИ-7, КПИ-9, и неэффективны ингибнторы анионного типа. И, наоборот, катионоактивные ингибиторы мало эффективны при коррозии кадмия, олова, свинца, для которых ф-потенциал в приведенной шкале положителен. [c.21]

Органические вещества анионного типа такие, например, как тиомочеви-на и ее производные, малоэффективны в качестве ингибиторов коррозионного растрескивания, а в некоторых случаях могут оказаться стимуляторами коррозионного растрескивания. Так, тиомочевина и ее производные стимулируют растрескивание стали 65Г, ЗОХГСА вследствие слабого подавления локальных анодных процессов и эффективного торможения общей коррозии, вследствие чего разность скоростей растворения в местах концентрации напряжений н па остальной поверхности возрастает. [c.76]

Применительно к ингибиторам анионо- и катионоактивного типов (донорам или акцепторам электронов) с одинаковыми активными группами, но отличающимися молекулярной массой и длиной углеводородного радикала, было подтверждено ранее установленное правило поведения маслорастворимых ПАВ в неполярных средах, являющееся зеркальным отражением пове-дения водорастворимых ПАВ в полярных средах (воде) Г17—18, 80]. [c.134]

Осталось рассмотреть третий класс ингибиторов, который можно отнести к соединениям, отличающимся слабыми окислительными свойствами и имеющим общий анион типа МО . На рис. 2,19 представлена зависимость скорости коррозии стали от потенциала, который задавался электроду с помощью указанных ингибиторов. Как видно, вначале адсорбция некоторого количества пассивирующего агента приводит к смещению потенциала в положительную сторону и увеличению скорости растворения. Получается типичный участок анодной поляризационной кривой, характерный для активного растворения. Поскольку эти ингибиторы относятся к соединениям окислительного типа, можно было бы предположить, ЧТО смещение потенциала в положительную сторону, сопровождающееся увеличением скорости растворения, обусловлено, как и в случае рассмотренных выше нитробензоатов аминов, увеличением эффективности катодного процесса вследствие восстановления этих ингибиторов. Однако это не так. Метод внутренней поляризации с помошью ингибиторов или других химических соедине- [c.59]

Изменение заряда на центральном атоме ванадия возмущенного аниона VOf незначительно, в то время как суммарный заряд на атомах кислорода изменяется сильно. Это указывает на то, что в адсо1рбированно1М состоянии ванадат-ион проявляет акцепторные свойства в 0СН01ВЦ0М посредством атомов кислорода. Это противоречит гипотезе о том, что злектронное взаимодействие ингибиторов, имеющих общий анион типа МО ", с поверхностью металла происходит через центральный положительно заряженный атом металла. Адсорбция VOI" на фрагментах железа не приводит к значительному изменению парциальной заселенности, что также [c.74]

Синергетический эффект H2S обычно объясняют тем, что адсорбированные на железе анионы HS выполняют роль анионных мостиков, облегчающих адсорбцию ингибиторов катионного типа R+. К последним принадлежат и амины, которые за счет реакции протонизации превращаются в органические катионы. В результате взаимодействия промежуточного комплекса Fe(HS ) с органическими катионами R+ на поверхности металла возникает относительно прочное поверхностное соединение Fe(H—S—R), которое, с одной стороны, не способно служить поставщиком протонов для катодного процесса, а с другой — затрудняет анодную реакцию ионизации металла. Кроме того, адсорбированные катионы ингибитора смещают фгпотенциал в положительную сторону, что также способствует замедлению реакции разряда ионов водорода. [c.299]

Рис. 8. Анодные кинетические кривые (ф = —0,15 в) дри совместном влиянии ингибитора неионогенного типа и аниона Г (концентрация добавок 0,005 молъ/л)

Защитный эффект в случае комбинирования оказывается больше, чем су лмарное действие ингибитора и катодной поляризации в случае ингибиторов катионного типа и меньше при добавках анионного типа (табл. 6). Изменение состава среды, достигаемое введением ингибиторов, оказывает существенное влияние на поляризуемость структурных составляющих корродирующего металла, что и является по теории многоэлектродных систем первопричиной повышения эффективности действия катодной защиты (1 [оррозион-ные диаграммы фиг. 6). [c.20]

ФАК, судя по линейной зависимости между 2 и 0, также как и БД можно отнести к ингибиторам блокировочного типа. Однако при 0 < 0,5, рост 2 несколько обгоняет 0, т. е. 2 > 0 (рис. 2.3). Это возможно только в том случае, если в указанной области 0 адсорбция ПАВ вызывает помимо блокировки еще какой-либо эффект торможения. Исходя из изложенного выше, предположение о возможной роли фрэффекта в торможении катодной реакции отпадает, так как принята преимущественная анионная активность частиц, адсорбированных на железе. Возможно, что определенную роль в торможении играет эффект [c.40]

С учетом приведенных выше данных о влиянии ингибиторов на кинетические характеристики реакции катодного выделения водорода можно полагать, что ингибиторы блокировочного типа не меняют механизма реакции, а только уменьшают долю поверхности электрода, на которой протекает реакция. БД, как представитель таких ингибиторов, вероятнее всего адсорбируется на железе с участием я-электро-иов. Наоборот, катионоактивные ингибиторы, вызывая появление фрпо-тенциала положительного знака, создают дополнительный энергетический барьер при подходе Н+-ионов к поверхности электрода, что приводит к замедлению стадии разряда, которая становится лимитирующей. Ингибиторы, в ходе адсорбции которых образуются поверхностно-активные анионы, вызывают появление г1)гПотенциала отрицательного знака, ускоряя по этой причине стадию разряда и повышая, тем самым, вероятность усиления контроля катодного выделения водорода на стадии рекомбинации. Общее торможение процесса можно отнести за счет блокировки, а возможно и некоторых других эффектов, усиливающих ингибирующее действие добавки, адсорбция которой носит характер специфического или хемосорбционного взаимодействия. [c.41]

К синергизму может приводить и смесь ингибитора катионного типа с поверхностно-активными анионами, содержащимися в коррозионной среде. Именно поэтому, как известно, многие промышленные ингибиторы, содержащие в своей основе пиридиновые и хинолиновые основания, резко увеличивают свою эффективность в сероводородных средах. Это расширяет ассортимент ингибиторов, пригодных, например, для защиты нефтедобывающего оборудования от сероводородной коррозии. Так, было показано [162], что ингибитор КЛОЭ-15, разработанный для защиты теплообменников нефтеперерабатывающих заводов от коррозии в кислых хлоридных дренажных водах [164], проявляет достаточно высокие защитные свойства в сероводородсодержащих средах системы поддержания внутрипластового давления нефтяных скважин. [c.114]

АГМИБ этого не требуется. Следовательно," хотя зaщитньIF свойства ингибитора МЙБ обусловлены совместным действием органического катиона и аниона Вг (синергетический эффект), стабильность защиты в течение всего процесса деформации обеспечивается органическим катионом, механизм действия которого характерен для соединенйГтакого типа [117]. Основная особенность [c.141]

Когда агрессивная среда имеет ограниченный объем (например, замкнутые системы охлаждения различных типов), возможно эффективное использование ингибиторов ПК. В соответствии с адсорбционной способностью анионов наиболее эффективен нитрат-ион, который повышает "пит> а также обеспечивает подавление возникшего пнттинга при более положительных потенциалах. Показана возможность ингибирования ПК аустенито-ферритных сталей ОЗХ22Н5МЗ нитрат- и сульфат-ионами [1.61]. [c.100]

На практике в качестве анодных ингибиторов используются анионы, однако не следует считать, что только анионы функционируют при анодном ингибировании. Например, в случае нержавеющих сталей ингибированию может способствовать окислительно-восстановительная система Fe VFe за счет пассивирования.. При низких концентрациях и активных значениях потенциалов восстановление служит дополнительной катодной реакцией и увеличивает скорость растворения. Однако, как в примерах, приведенных в разд. 2.8, если катодная плотность тока превысит критическую плотность тока анодной реакции, то наступает пассивирование металла. Эта ситуация представлена диаграммой (фиг. 70), иллюстрирующей влияние концентрации ингибитора и скорости потока на коррозию ферритной нержавеющей стали в присутствии сульфата трез валенТного железа [91]. Этот тип ингибирования, который вызывает пассивность, несколько отличается от ингибиторного действия хроматов и нитритов, так как последние теряют кислород в процессе восстановления. Поскольку некоторые авторитетные специалисты называют такие ингибиторы пассиваторами то этот термин должен включать не только окислительно-восстановительные системы типа Fe /Fe , пример которой приводился вывде, но также систему Нг/Н на нержавеющей стали, содержащей благородные легирующие добавки (разд. 2.8). [c.145]

Алюминий весьма чувствителен, особенно в кислых средах, к галоидным анионом С1 , F"-, Вг , 1 , разрушающим пассивную пленку. Наоборот, окислительные ионы типа хроматов или бихроматов, а также растворимые соли кремниевой кислоты и фторосиликаты являются сильными замедлителями (ингибиторами) коррозии алюминия. В HNO3 с повышением ее концентрации более 30 %, стойкость алюминия все больше увеличивается (рис. 95). Это позволяет рассматривать алюминий как один из лучших [c.262]

Состав раствора, в котором находится органический ингибитор наводороживания, влияет на эффективность его действия. Даже при условии отсутствия разряда и выделения на поверхности металла катода иных катионов, кроме водорода, свойства поверхности металла катода могут сильно изменяться в растворах различных электролитов. Например, в растворах кислот, содержащих специфически адсорбируемые анионы (С1 , Вг , J-, HS и др.), адсорбционная способность металла катода сильно изменяется, что показано в работах А. Н. Фрумкина, 3. А. Иофа и др. исследователей [611—613]. Согласно представлениям электрохимиков школы акад. А. Н. Фрумкина, в присутствии анионов галоидов происходит смещение потенциала нулевого заряда железа (фд=о) в сторону более положительных значений, а также образование на поверхности катода ионных пар из адсорбированного аниона и катиона органического соединения (ингибитора коррозии). Это улучшает адсорбцию и ингибирование коррозии органическими веществами катионного типа (трибензиламнн). [c.245]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...