Окислительно-восстановительные системы

Ввиду отсутствия собственной э. д. с. и емкости по току такие поляризационные элементы можно без опасений закорачивать. По этой причине в разъединительном устройстве типа д — в отличие от устройства типа г — можно подключать пробивной предохранитель 5 параллельно поляризационному элементу 15. Как и по схеме в, при последовательном соединении можно увеличить пробивное напряжение в несколько раз, но для катодной защиты от коррозии этого обычно не требуется. Загрязнения в электролите (окислительно-восстановительной системе) могут снизить пробивное напряжение, т. е. сопротивление поляризационного элемента уменьшится. По электрическому действию разъединительное устройство д больше похоже на устройство типа в, чем на устройство типа г (см. рис. 15.1). [c.311]

ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ СИСТЕМЫ [c.99]

Цементации селена и теллура в кислых растворах амальгамами цинка и кадмия посвящена работа [ 247]. Наиболее обширно освещены электрохимические аспекты процессов цементации селена и теллура в работе [ 248]. В ней рассмотрены различные окислительно-восстановительные системы с участием Se (IV), Se (V), Те (IV) и Те (V), на основе которых составлены диаграммы - pH, типа диаграммы Пурбэ. В работе [248] установлена возможность количественного осаждения селена и теллура медью из кислых растворов и алюминием - из щелочных. Впервые- изучены процессы цементации селена и теллура из растворов, содержащих Se (VI) и Те (VI). [c.75]

В условиях саморастворения состояние, в котором будет находиться металл (активное или пассивное), зависит от того, какой потенциал навяжет ему окислительно-восстановительная система. Если катодный процесс протекает с малой скоростью, т. е. он малоэффективен, то он не в состоянии будет значительно сместить потенциал металла в положительную сторону. Стационарный потенциал ф1, как видно, находится в области потенциалов, характерных для активного растворения, и металл будет подвергаться коррозии. Такое состояние характерно, например, для железа в нейтральных электролитах, где основным катодным процессом является реакция восстановления кислорода. [c.30]

Показано, что электрохимические и химические процессы эквивалентны. В первом случае процесс осуществляется за счет тока, приложенного извне, во втором случае за счет тока, создаваемого окислительно-восстановительной системой, присутствующей в растворе. [c.81]

Объектами исследования служили запассивированный в различной степени титан (был взят титан спектральной чистоты) и моно-кристаллический рутил п-типа с удельным сопротивлением 8 ом-см. В качестве модельной окислительно-восстановительной системы использовался нейтральный раствор ферри-ферроцианид-ионов. Измерения проводились на вращающемся электроде в атмосфере аргона при 25 °С. [c.52]

Анодная медь растворяется по схеме 13 (см. табл. 4), а на катодах Си + из электролита восстанавливаются, смещая равновесие той же окислительно-восстановительной системы влево (34). Если не принимать во внимание поведение сравнительно малых количеств примесей, растворение и осаждение меди следует признать основными электродными процессами, требующими наименьшей энергии активации. При умеренных плотностях тока на аноде невозможно попутное окисление воды (38) или тем более иона сульфата (см. систему 20 в табл. 4). [c.116]

Предполагаемая реакция Окислительно-восстановительная система восстановителя °,B PK [c.289]

На завершающей стадии полимеризации для более полной конверсии может быть введена еще одна порция инициатора (разлагающегося при повышенной температуре или окислительно-восстановительная система), после чего систему охлаждают и при необходимости вводят биоцид. [c.62]

Основные вопросы, связанные с протеканием ряда физических и химических процессов в облаке перемещающихся мелкодисперсных капель или твердых частиц, рассмотрены в работе [253]. В такой системе жидкое рабочее вещество (раствор, шлам или коллоидальная суспензия) разбрызгивается в верхней части нагревательной ко.лонки. Затем оно последовательно проходит зоны испарения, высушивания и химической реакции в виде облака частиц, переносимого образовавшимся паром. Если рабочее вещество представляет собой твердые частицы, стадии испарения и высушивания отсутствуют. Возможные реакции можно подразделить на окислительные, восстановительные и пиролитические [476]. Целый ряд химических процессов исследовался в реакторах диаметрами 102, 204 и 305 мм и высотой 4,58 м. Это были [c.200]

Диаграмма представляет собой линейные зависимости равновесных потенциалов окислительно-восстановительных систем металла и его соединений в воде от pH раствора при 25 С. Зависимости равновесных потенциалов от pH рассчитываются по уравнению Нернста. Прямыми вертикальными линиями отмечаются величины гидратообразования. Таким образом, диаграмма разбита на отдельные участки — области преобладания. Точке, находящейся в той или иной области отвечает определенное термодинамически устойчивое соединение или ион, которые указываются в центральной части области преобладания. Потенциалы приводятся относительно потенциала стандартного водородного электрода. В качестве примера приведена упрощенная диаграмма для системы железо—вода (рис. 3). Линии равновесий обозначены цифрами, под которыми в подписях к рисунку приводятся соответствующие равновесия. [c.24]

В случае с элементом Даниеля коррозия происходит тогда, когда металл устойчив к действию рассматриваемого раствора, т. е. акцептор электронов (окислитель) должен находиться в растворе с более высоким окислительно-восстановительным потенциалом, чем система М +/М. Ионы Си + действуют в элементе Даниеля как катодные реагенты, что на практике встречается редко (некоторые виды коррозии медных сплавов представляют исключение). Наиболее распространенные катодные реагенты в естественной среде — это гидратированный протон Н3О+ (или молекула воды) и растворенный кислород, который постоянно присутствует там, где водная среда находится в контакте с атмосферой. [c.28]

Упомянутые недостатки граничного и сухого трения являются следствием термодинамической нестабильности не только смазки, но и металлов, за исключением благородных, в состоянии покоя и особенно в процессе трения. Склонность металлов к окислительно-восстановительным реакциям используется в ИП для предотвращения окисления поверхности трения и создания пленки на поверхности трения, воспринимающей сдвиговое усилие без разрушения и тем самым защищающей основной металл от износа. Таким образом, как процесс окисления смазки, так и процесс окисления металла используются в ИП для уменьшения износа и потерь на трение. Рассмотрение физико-химического механизма подавления износа в ИП [41 ] и выявление других факторов, способствующих повышению износостойкости, привели к выводу, что подавление износа является результатом действия отдельных систем автокомпенсации неравновесных процессов износа и снижения трения (сокращенно систем СИТ). Действительно, физикохимические свойства каждой такой системы специфичны и в большинстве случаев имеют обратную связь с изменяющимися факторами условий работы или автокомпенсацию происшедших изменений, что и позволяет характеризовать их как системы. [c.7]

Это явление сохраняется при измельчении сульфидной полиметаллической руды Лениногорского месторождения. В результате окисления сульфидных минералов в жидкой части пульпы накапливаются продукты неполного (сульфиты, тиосульфаты) и полного (сульфаты) окисления сульфидов pH среды снижается на 1-2 единицы по фавнению с равновесным состоянием системы вода-минерал , а окислительно-восстановительный потенциал растет от -220 мВ до -(40-10) мВ относительно хлорсеребряного электрода. [c.207]

Если ионы Н+ или 0Н участвуют в окислительно-восстановительной реакции, активность их входит под знак логарифма в формулу, определяющую величину ОП. Например, для системы [c.100]

На рис. 40 слева изображены парциальные кинетические кривые электрохимических процессов, протекающих с участием ионов металла и Н-ионов на сложном электроде. Вверх по оси ординат отложены более отрицательные значедия потенциала. Поэтому равновесный потенциал в системе металл—ионы металла располагается выше, а равновесный потенциал во второй окислительно-восстановительной системе, в которой участвуют водород и Н-ионы, находится несколько ниже. Налево от оси ординат отложены значения скорости анодного процесса ионизации металла и водорода, направо -скорость катодных процессов разряда ионов металла и водо.-рода. Сплошные линии, проведенные через точкй равновесных потенциалов в обеих системах изображают, поляризационные кривые, характеризующие зависимость потенциала мег талла и водородного электрода от внешиего тока. [c.137]

В последние годы предъявляется спрос на водные поливи-чилацетатные эмульсии, которые успешно используются в лакокрасочных и пропитывающих составах. Для получения устойчивых эмульсий полимеризацию винилацетата проводят при 60— 70° в водной среде, содержащей небольшое количество поливинилового спирта. Инициирование полимеризации осуществляется при помощи окислительно-восстановительной системы, состоящей из сернокислого железа и перекиси водорода. Эмульси онная полимеризация проводится в той же апаратуре, в которой осуществляется полимеризация в растворителе. [c.148]

На практике в качестве анодных ингибиторов используются анионы, однако не следует считать, что только анионы функционируют при анодном ингибировании. Например, в случае нержавеющих сталей ингибированию может способствовать окислительно-восстановительная система Fe VFe за счет пассивирования.. При низких концентрациях и активных значениях потенциалов восстановление служит дополнительной катодной реакцией и увеличивает скорость растворения. Однако, как в примерах, приведенных в разд. 2.8, если катодная плотность тока превысит критическую плотность тока анодной реакции, то наступает пассивирование металла. Эта ситуация представлена диаграммой (фиг. 70), иллюстрирующей влияние концентрации ингибитора и скорости потока на коррозию ферритной нержавеющей стали в присутствии сульфата трез валенТного железа [91]. Этот тип ингибирования, который вызывает пассивность, несколько отличается от ингибиторного действия хроматов и нитритов, так как последние теряют кислород в процессе восстановления. Поскольку некоторые авторитетные специалисты называют такие ингибиторы пассиваторами то этот термин должен включать не только окислительно-восстановительные системы типа Fe /Fe , пример которой приводился вывде, но также систему Нг/Н на нержавеющей стали, содержащей благородные легирующие добавки (разд. 2.8). [c.145]

Рис. VI,28. Поляризационная кривая окислительно-восстановительной системы 0,0125 М Се (304)2 I 0,0125 М ej (304)3 в 1 н. растворе H2SO4

При работе теплоэнергетического оборудования окислительно-восстановительными системами, которые влияют на редокс-потенциал, чаще всего являются ионы двухвалентного железа — ионы трехвалентного железа гидразин — кислород ионы одновалентной меди — ионы двухвалентной меди и т. п. Редокс-потенциал находится в сложной зависимости от коррозионной агрессивности воды при одних и тех же его значениях сталь может как подвергаться коррозии, так и обладать повышенной коррозионной стойкостью. Если обеспечивается пассивное состояние стали или достигается предельно малое содержание окислителя (например, кислорода менее 10 мкг/кг), то скорость коррозии этого металла в нейтральной и щелочной средах может быть минимальной, а значения ре-докс-потенциала могут колебаться в широком интервале. По мере накопления экспериментальных данных, очевидно, представится возможность установить соответствие между редокс-потенциалом и скоростью коррозии стали [c.10]

При эмульсионной (латексной) полимеризации в отличие от суспензионной, при которой частицы мономера поддерживаются во взвешенном состоянии под действием мешалки, применяют устойчивые эмульсии мономеров, стабилизированные эмульгаторами. В качестве эмульгаторов чаще всего применяют анионоактивные вещества — мыла жирных кислот, алкилсульфа-ты и алкилсульфонаты. Инициаторы полимеризации представляют собой растворимые в воде неорганические перекиси — персульфат калия, аммония и т. д. Для ускорения процесса и понижения температуры полимеризации применяют окислительно-восстановительные системы. [c.46]

К — отношение активностей, записанное подобно константе равновесия окислительно-восстановительной системы в числителе произведение активностей окисленных продуктов, в знаменателе— восстановленных, те и другие в степенях стехиометри-ческих коэффициентов. [c.30]

Подобно электролизу это также окислительно-восстанови-тельный процесс, возникающий, однако, не в результате протекания тока, а самопроизвольно. Реакцию (45) составляют две окислительно-восстановительные системы (5 и 13 из табл. 4), образующие гальванический элемент, который при одномолярных активностях имеет электродвижущую силу =0,34— [c.31]

Кругликова Н. М., П а ш к о в А. Б., Кругликов А. А., Исследование процесса обескислороживания воды полимерными окислительно-восстановительными системами на основе координационно связанного гидразина, Сб. Окислительно-восстановительные высокомолекулярн. соединения, Химия, 1967. [c.198]

Для химического травления используют растворы определенных реактивов. При электрохимическом травлении дополнительно создается поляризация внешним током. При химическом травлении к ванне не прикладывается электрическое напряжение внещ-него источника, однако травление фаз в растворе протекает в соответствии с равновесием между анодными и катодными реакциями окислительно-восстановительной системы, соответствующей данному раствору. Поэтому процесс химического травления можно считать аналогичным процессу электрохимического травления с той разницей, что внешняя поляризация электрода заменяется окислительными эффектами этой системы. [c.44]

Работа Чилтона дает основания считать, что в опытах Бервика пассивность, вызывавшаяся введением кислорода в раствор серной кислоты, в значительной степени связана с окислительно-восстановительной системой Ре /Ре , которая создается в результате коррозии металла до того, как установилась пассивность. Если в растворе образуется достаточное количество ионов трехвалентного железа, то в электролите около несплошности в пленке проходит катодное восстановление Ре " в Ре +, а не восстановление оксидной пленки с ее растворением. Существование окисной пленки на металле в момент введения кислорода в раствор также влияет на поведение стали. Гатвелл погружал образцы нержавеющей стали в раствор соляной кислоты, затем выдерживал их на воздухе и, наконец, погружал их в раствор серной кислоты. Пассивность наблюдалась, если концентрация серной кислоты превышала 9% если выдержка на воздухе не производилась, то образец оставался активным при всех концентрациях серной кислоты, вплоть до 33% [56]. [c.309]

Вспененная крошка изготавливается методом двойного эмульгирования в воде при использовании в качестве исходного сырья ненасыщенного полиэфира, отвержденного стиролом. Для ускорения свободнорадиального отверждения применяется окислительно-восстановительная система. При проведении процесса необходимо соблюдать предосторожности. Образующиеся крупинки имеют размеры от 25 до 0,7 мкм, хотя более типичными являются размеры И—14 мкм. При этом может быть получена крошка, содержащая включения ТЮг. На практике применение крошки с включениями Ti02 эффективно в тех случаях, когда требуется обеспечить хорошую плотность пленки и при этом используется латекс, обеспечивающий высокое значение ОКП (крошка рассматривается как пигмент). [c.244]

Клей ВАК-4 (ТУ 1-595-70—79) однокомпонентный, представляет собой композицию из смеси непредельных олигоэфиров и окислительно-восстановительной системы. [c.223]

На основании изучения гетерофазного взаимодействия титана с расплавами стекол системы ЗЮа—А1,0,—В,О,—7пО(СиО) с ПОМОЩЬЮ комплекса электрохимических методов исследования установлено большое влияние состава газовой среды на величину и кинетику установления стационарного потенциала Т1-электрода, электропроводность изученных расплавов. Показано, что доминирующим на первой стадии взаимодействия титана с расплавом стекла-матрицы в нейтральной атмосфере является процесс окисления металла за счет растворенных в расплаве паров воды, дополняемый окислительно-восстановительным взаимодействием с образованием в зоне контакта силицидов титана. Присутствие иона меди в расплаве изменяет характер взаимодействия. Восстановление меди сопровождается образованием купротитанатов вследствии гетеродиффузии в металлический титан и растворением прочих продуктов в расплаве. Методом вращающегося титанового диска изучалась кинетика процесса. Лит. — 9 назв., ил. — 3. [c.270]

Исследование механизма питтинговой коррозии показывает, что металл, на пассивной поверхности которого образуется питтйнг, во времени нестабилен [28]. Необходимым условием возникновения питтинговой коррозии являются наличие в коррозионной среде окислителя и активатора, создающих определенный окислительно-восстановительный потенциал системы. [c.166]

На рис. 1.15 дана анодная кривая AB D, определенная потенциостати-чески для системы металл— среда, которая подвергается изменению в точке В. По мере того как потенциал становится более положительным, плотность тока возрастает в активной области АВ и достигает критической величины (критической плотности тока г кр), при которой скорость- коррозии внезапно падает благодаря образованию защитной окисной пленки на поверхности металла. В этом случае говорят, что металл пассивен и скорость его коррозии, которая зависит от окисной пленки, значительно меньше, чем в активных условиях. Пассивное состояние определяется также окислительно-восстановительным потенциалом раствора и кинетикой катодной реакции. Линия ПК описывает восстановление ионов Н+ на катоде, когда металл активно корродирует в кислоте. Скорость коррозии и коррозионный потенциал определяются пересечением этой линии и анодной кривой в точке 7. В электролите с высоким окислительно-восстановительным потенциалом, который получают насыщением восстановительной кислоты кислородом или добавлением таких окис- [c.39]

Таким образом, задача заключается в том, чтобы, с одной стороны, определить оптимальную растворимость пигмента, а с другой— оптимальное соотношение между пигментной частью и пленкообразующим. В связи с этим нами изучалась растворимость различных хроматных пигментов в воде и их пассивирующие свойства по отношению к различным металлам. Пассивирующие свойства хроматных пигментов должены зависеть от концентрации шестивалентного хрома и концентрации водородных ионов, поскольку от этих факторов зависит величина окислительно-восстановительного потенциала системы [20]. [c.130]

Влияние атмосферы, в которой происходит спека-, ние,— окислительной, восстановительной или нейтральной — позволяет изменять взаиморастворимость компонентов. В системе Сг—АЬОз вследствие окислительной апмосферы на порошинках хрома возникает окисная пленка СггОз, которая, взаимодействуя с АЬОз, обеспечивает прочное сцепление. Легирующие добавки вольфрама и молибдена зачастую значительно улучшают прочностные характеристики кер-мета. [c.84]

Ввиду того что в обессоленной воде имеется определенная зависимость между электропроводностью, значением pH, окислительно-восстановительным потенциалом системы Еа и концентрациями кислорода, железа и меди, эксплуатационный химический контроль на электростанциях гамбургской энергосистемы при нейтральном водном режиме ограничивается ненрерывным автоматическим измерением лишь двух показателей электропроводности и окислительно-восстановительного потенциала системы. Таким образом, объем эксплуатационного контроля резко сокращен по сравнению с обычным. [c.263]

Колебания были получены также в системах, где в качестве катализатора, кроме ионов церия, использовали ионы марганца и комплексные ионы железа, с 1, Ю-фенантролирюм и 2,2 -дипири-дилом (Вавилин и др., 1969). Ниже приведен ряд стандартных окислительно-восстановительных потенциалов. [c.91]

Основными параметрами, определяющими вероятность преимущественного существования той или иной форм окислов железа, являются водородный показатель pH, окислительно-восстановительный потенциал системы и температура. В системе окислы железа—вода равновесие между лонными и молекулярными формами железа, находящимися в одной и той же степени валентности, в сильной степени зависит от величины pH. Для условий работы парогенерирующих поверхностей тепло-. силовых установок (температура 400° С) термодинамически устойчивым окислом является магнетит. Только при более высоком окислительном потенциале (например, при высоких концентрациях кислорода) и повышенных температурах устойчивыми окислами могут быть гематит или его гидратированные формы [3.89]. [c.138]

Небольшие дозы хлора обычно усиливают запахи и привкусы, особенно при наличии в воде фенолов вследствие образования МОНО-, ди- и трихлорфенолов, обладающих сильным неприятным запахом. Поэтому в данном случае либо увеличивают окислительно-восстановительный потенциал системы природная вода — хлор , применяя перехлорирование, либо снижают его хлорированием с аммонизацией. [c.350]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...