Потенциал незаряженной поверхности

Поэтому следует предположить влияние деформации на положение нулевой точки фд, и величину потенциала незаряженной поверхности фд=о- [c.98]

Рис, 31. Кривые зависимости дифференциальной емкости С (мкФ/см ) от потенциала ф для недеформированного и деформированных образцов. Сплошными стрелками обозначена величина стационарного потенциала, штриховыми — потенциала незаряженной поверхности (потенциалы даны по 2-н. ртутно-сульфатному электроду) [c.102]

В рамках понятия потенциал нулевого заряда Л. И. Антропов предложил разграничивать такие понятия, как нулевая точка флг и потенциал незаряженной поверхности ф5=о, ранее употреблявшиеся как синонимы. По Л. И. Антропову, потенциал незаряженной поверхности соответствует максимуму электро-капиллярной кривой ртути (или другого металла) и может изменяться для данного металла в зависимости от природы и концентрации веществ в растворе. Нулевая точка — это частное значение потенциала незаряженной поверхности, полученное в растворе не содержащем поверхностно-активных веществ и которое является константой, характерной для данного металла и данного растворителя. [c.21]

Следует подчеркнуть, что под нулевой точкой здесь понимается частное значение потенциала незаряженной поверхности металла s,=o, найденное в растворе, не содержащем поверхностноактивных веществ [10]. При таком понимании гд, она является константой, характерной для данного металла и выбранного растворителя, в то время как величина может изменяться в широких пределах в зависимости от природы растворенных веществ. Такое разграничение понятий нулевая точка и потенциал незаряженной поверхности указывает на необходимость выражения приведенной шкалы в двух формах [11]. Одна из них может быть описана уравне-нием (2), а вторая — уравнением [c.29]

Невозможность анодного окисления трехвалентного хрома на изученных металлах свидетельствует о том, что в данном случае величина потенциала незаряженной поверхности не играет роли. По-видимому, окислительный процесс обусловлен каталитическим участием окислов — переносчиков кислорода. Потенциалы образования окислов на поверхности вольфрама, титана и тантала очень низки, поэтому передача кислорода иону трехвалентного хрома термодинамически невозможна. [c.91]

Хемосорбция этих ионов (за счёт взаимодействия л-связей с незавершенными (i-уровнями железа), по-видимому, не играет определяющей роли из-за малой значимости, хотя некоторого уменьшения положительного заряда в результате хемосорбции анионов можно было бы ожидать. Возможно, что повышение емкости при потенциале незаряженной поверхности и уменьшение остроты минимума кривых рис. 31 при увеличении деформации (как и при увеличении концентрации кислоты [86]) обусловлено усилением анодных процессов, приводящих к обогащению приэлектродного слоя анионами сульфата и гидросульфата (при этом потенциал минимума емкости не изменялся). [c.103]

Условия, пр и которых поверхность электрода остается незаряженной, проще. всего можно реализовать и определить соответствующее значение потенциала для жидких электродов — ртутного, амальгамного и т. д. Эти определения основываются на характерной особенности кривых зависимости пограничного натяжения от потенциала—так называемых электрокапиллярных кривых, проходящих через максимум, когда поверхность металла полностью свободна от избыточных электрических зарядов. Потенциал максимума электро-капиллярной кривой всегда будет отвечать состоянию незаряженной поверхности металла. На первый взгляд может показаться, что определенная выше нулевая точка , или потенциал нулевого заряда, должен совпадать с потенциалом максимума электрокапиллярной кривой. [c.28]

В отличие от полученных ранее электрокапиллярных кривых понижения твердости металлов, имевших максимум, здесь эффект облегчения деформаций выражается повышением скорости пластического течения металла, и потому кривые характеризуются наличием минимума. Как видно из рис. 21 и 22, положению минимумов кривых е(ф), соответствующих незаряженной поверхности металлов, отвечают значения для олова Ф = —0,52 в и для свинца ф = —0,88 в (по отношению к нормальному каломельному электроду). Последнее значение хорошо совпадает с тем значением потенциала, которое было получено ранее для максимума твердости свинца (ф = = — 0,84 б). [c.47]

Ориентированная адсорбция незаряженных полярных или поляризуемых частиц на границе раздела фаз с образованием двойного электрического слоя в пределах одной фазы адсорбция молекул воды (рис. 106, э) на металле ориентация дипольных молекул у поверхности раздела жидкость —газ (рис. 106, и) — адсорбционный потенциал. [c.150]

Величина ф-потенциала в приведенной шкале потенциалов является мерой заряда поверхности металла в условиях коррозии, и позволяет судить о том, какие вещества могут адсорбироваться на металле. При ф>0 металл заряжен относительно раствора положительно и на его поверхности должны адсорбироваться анноны, при ф<0 металл заряжен отрицательно и адсорбируются катионы. Если ф = 0, можно ожидать преимущественной адсорбции незаряженных частиц. [c.21]

Незаряженные частицы (скажем, нейтральные атомы или метеорная пыль), с которыми сталкивается спутник, должны оказывать на него тормозящий эффект, сходный с воздействием атмосферы, однако величина этого эффекта пренебрежимо мала. Сопротивление, вызываемое заряженными частицами солнечного происхождения, или содержащимися в атмосфере, трудно рассчитать точно, поскольку для этого необходимо знать электростатический потенциал поверхности спутника, а также характеристики заряженного вещества, окружающего спутник. Однако оценки этого сопротивления по порядку величины показывают, что им безусловно можно пренебречь. [c.317]

Емкостный метод [217] основан на предположении, что в присутствии органических веществ двойной электрический слой на границе металл — раствор может быть представлен электрическим аналогом в виде двух параллельно включенных плоских конденсаторов. Эти конденсаторы отличаются друг от друга тем, что между обкладками одного из них находится вода (или раствор электролита), а между обкладками другого — молекулы органического вещества. Емкость первого конденсатора будет равна Са , а второго — org, поскольку она отвечает максимальному заполнению поверхности металла органическим веществом. При некотором промежуточном заполнении поверхности 0 измеряемая дифференциальная емкость Се будет находиться между Сад и Сог щ Предполагается, что при потенциале минимума кривой дифференциальной емкости, т. е. вблизи потенциала незаряженной поверхности, емкость Се можно определить по уравнению [c.26]

По методике, подробно описанной в статье [85], изучали дифференциальную емкость и сопротивление двойного слоя на поверхности деформируемого одноосным растяжением образца из стали Св-08 (отжиг в вакууме при 920°.С) в электролите 0,1-н. H2SO4. Результаты измерений приведены на рис. 31. Как видно из рисунка, деформация изменяет стационарный потенциал незначительно, тогда как потенциал незаряженной поверхности [86] смещается в сторону отрицательных величин, т. е. поверхность зарядилась положительным зарядом. В соответствии с теорией с ростом деформации сдвиг заряда поверхности в сторону положительных значений увеличивается, а затем несколько уменьшается из-за общего уменьшения механохимического эффекта. Аналогичные результаты получаются и в растворе НС1. Если измерять изменение заряда поверхности по ср-шкале Л. И. Антропова, т. е. по величине сдвига потенциала незаряженной поверхности ф , то можно сделать вывод, что деформация практически незаряженной поверхности (в недеформированном состоянии ф близко к фс.г> что согласуется с данными [86]) привела к возникновению положительного заряда, характеризующегося сдвигом Аф 102 [c.102]

Для уточнения природы увеличения дифференциальной емкости при деформации сопоставим кривые рис. 31 анодная поляризация недеформированного образца на величину, равную сдвигу потенциала незаряженной поверхности вследствие деформации (А/ = 5 мм), дает увеличение емкости, примерно равное тому, которое наблюдается при деформации в условиях стационарного потенциала сопоставление кривых для = О и Д/ = 15 мм показывает, что сдвиг ф на 100 мВ в результате деформации привел к увеличению емкости при стационарном потенциале на 20 мкФ/см , что совпадает с величиной роста емкости недефор-мированных образцов при анодной поляризации от стационарного потенциала на 100 мВ. Вообще во всех опытах наблюдалась тенденция емкости к росту на величину того же порядка, что и при анодной поляризации, эквивалентной увеличению положительного заряда поверхности деформированного металла (по ф-шкале). Это прямо указывает на доминирующую роль физической (электростатической) адсорбции анионов и Н80Г, зависящей от заряда поверхности и возрастающей с ростом положительного заряда металла вследствие его деформации. [c.103]

По методике, подробно описанной в работе [93], изучали электродный импеданс (дифференциальную емкость и сопротивление) на поверхности деформируемого одноосным растяжением образца из стали Св-08 (отжиг в вакууме при 920 °С) в электролите 0,1 н. H2SO4. Результаты измерений приведены на рис. 37. Как следует из графика, деформация изменяет стационарный потенциал незначительно, тогда как потенциал незаряженной поверхности [101] смещается в сторону отрицательных величин, [c.104]

Т. е. поверхность зарядилась положительным зарядом. В соответствии с теоретическим анализом с ростом деформации сдвиг заряда поверхности в сторону положительных значений проходит через максимум на стадии динамического возврата увеличивается, а затем несколько уменьшается подобно уменьшению механохн-мического эффекта. Аналогичные результаты получаются и в растворе H I. Если измерять изменение заряда поверхности по ср-шкале Л. И. Антропова, т. е. по величине сдвига потенциала незаряженной поверхности гр , то можно сделать вывод, что деформация практически незаряженной поверхности (в недеформированном состоянии ф близко к ф , что согласуется с данными работы [94]) привела к возникновению положительного заряда, характеризующегося сдвигом Аф порядка 0,1—0,16 В, что находится в соответствии с расчетным значением, полученным выше. [c.105]

Пенокнслотные обработки 121, 125 Поляризационные кривые 9, 11, 17 Потенциал незаряженной поверхности 21 [c.174]

В пользу этого значения свидетельствуют и данные по адсорбции органических веществ катионного и анионного типа в 1 и. H2SO4 стационарный потенциал железа равен —0,25 В если принять потенциал незаряженной поверхности равным нулю, то поверхность железа следует считать заряженной отрицательно. Между тем катионоактивное соединение трибензиламии адсорбируется на железо слабо, в то время как анионоактивное вещество но-нансульфокислота в этих условиях адсорбируется гораздо лучше. Если принять фн. 3 = —0,4 В, то поверхность железа должна быть заряжена положительно и эти экспериментальные результаты находят удовлетворительное объяснение. [c.129]

Если потенциал незаряженной поверхности достаточно достоверен, то поскольку приведенная шкала потенциалов характеризует заряд поверхности в коррозионной среде, можно по значению этого потенциала предсказать, какое соединение будет преимущественно адсорбироваться на данном металле и о-кажется эффективным ингибитором. Если потенциал металла срСО, то на нем преимущественно будут адсорбироваться добавки катионного типа, адсорбция анионов будет крайне слаба. Если потенциал металла по приведенной шкале ф>0, на нем преимущественно должны адсорбироваться ингибиторы анионного типа, ингибиторы катионного типа на этом металле адсорбироваться не будут. [c.131]

Метод модельногт электрода [6 7 1851, в котором обычно используется ртутный электрод, основан на концепции приведенной-или ф-шкалы потенциалов. Как известно, в приведенной шкале потенциал металла отнесен к его нулевой точке Ец или к потенциалу незаряженной поверхности в данном растворе Е о и поэтому не зависит от выбранной условной шкалы, если эти величины даны относительно одного и того же электрода (например водородного) [c.29]

В ряде работ, проведенных Е. К. Венстрем в нашей лаборатории [33 , было показано, что при поляризации поверхности хрупких тел, обладающих электронной проводимостью (пирит, графит), а также металлов (таллий, цинк, свинец, теллур) в водных растворах электролитов, твердость Н изменяется в зависимости от скачка потенциала <р на границе твердое тело — раствор, аналогично поверхностному натяжению а на поверхности ртуть — раствор по электрокапилляр-ным кривым (7 = (7(9), общее термодинамическое уравнение которых— дб1д( ) = е (где — поверхностная плотность заряда), с характерным максимумом для незаряженной поверхности и спаданием Н, как и с, при заряжении в обе стороны, независимо от знака заряда. [c.72]

Рассмотрим цепь из двух разнородных металлов Mi и Мг, каждый из которых погружен в раствор собственных ионов, взятых.в такой концентрации Со и Со", какая необходима, чтобы поверхность обоих металлов оставалась незаряженной. Как легко видеть, э. д. с. цепи будет тогда равна разности потенциалов нулевого заряда металлов Mi и Мг. Величина этой э. д. с. зависит только от природы взятых металлов, так как потенциал нулевого заряда представляет для каждого металла индивидуальную константу. Предположим теперь, что концентрация раствора со изменена до произвольного значения с. Электродный потенциал металла Mi в таком растворе станет более или менее положительным, смотря по тому, увеличилась или уменьшилась концентрация его ионов в соавнении с концентрацией со Это изменение потенциала электрода вызывается образованием двойного ионного слоя. Электродный потенциал металлу в растворе с произвольной концентрацией потенциалопределяющих ионов поэтому можно представить в виде суммы двух слагаемых. Одним из них [c.26]

Разновидностью адсорбционного потенциала является так называемый лиоэлектрический потенциал, когда в процессе участвуют незаряженные дипольные молекулы, которые благодаря своей полярности ориентируются на поверхности раздела. [c.82]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...