Состояние раствора стандартное

Как мы уже отмечали, значения активности, а следовательно, и коэффициента активности зависят от выбора стандартного состояния. Хотя в качестве стандартного состояния может быть выбрано любое состояние раствора или компонентов, входящих в состав раствора, на практике наибольшее распространение получили следующие два способа выбора стандартных состояний,, [c.26]

Второе стандартное состояние раствора, содержащего молекулы электролита, условно переносится на раствор, содержащий и ионы этого электролита, таким образом, что [c.245]

Численное определение функций Л1, /V и Ас , для металла, растворенного в другом металле, как уже указывалось выше, требует учета всех изменений термодинамических свойств, связанных со всеми превращениями растворенного вещества от стандартного состояния до состояния раствора. Изобарный потенциал процесса растворения, исходя из стандартного состояния растворяемого вещества, должен, таким образом, складываться из соответствующих потенциалов всех полиморфных превращений, агрегатного превращения (плавления) и, наконец, процесса растворения жидкого элемента в жидком железе [c.190]

Пассивирование металлов, т. е. замедление корро-. знойного процесса, вызывается изменением металлической поверхности при образовании на ней адсорбционных пленок. Пассивное состояние металла характеризуется более положительным значением его электродного потенциала > . Так, например, в водных растворах стандартный потенциал железа в пассивном состоянии достигает значения -+-0,46 в вместо —0,44 в, потенциал титана +0,40 в вместо —1,21 е и т. д. [c.12]

Соотношения (5.32), (5.35) служат обоснованием основного закона термохимии — закона Гесса, согласно которому химические превращения веществ, происходящие при постоянстве всех рабочих координат либо при постоянстве давления и всех рабочих координат, исключая объем, сопровождаются теплотой, количество которой зависит только от исходного и конечного состояний системы и не зависит от того, какие промежуточные вещества образуются в ходе таких превращений. Значения Qv и Qp для стандартных химических процессов, таких как реакции образования соединений из простых веществ, реакции смещения компонентов с образованием раствора и другие, находят экспериментально. Они служат в химической термодинамике необходимой базой для расчетов других процессов и свойств. [c.48]

Значение jij (7, Р) равно стандартному значению химического потенциала /-го вещества, если выбрать стандартное состояние в соответствии с принятыми в термодинамике растворов правилами (см. выше). Величину [c.101]

Это уравнение отличается от (10.69) стандартным состоянием системы. Для идеального газового раствора из (10.70), (10.63) следует [c.102]

В качестве стандартного состояния выбираются чистые компоненты при температуре раствора. В этом случае все компоненты являются как бы равноправными, и такой способ выбора стандартного состояния называют симметричной системой сравнения. Тогда [c.26]

В качестве стандартного состояния выбирается бесконечно разбавленный раствор. В этом случае компоненты в растворе как бы неравноправны, и такой способ выбора стандартного состояния называют несимметричной системой сравнения. Состояние растворителя в бесконечно разбавленном растворе практически не отличается от состояния растворителя, взятого в чистом виде, а растворенные вещества распределе[1ы в объеме, занимаемом раствором, и их состояние, конечно, сильно отличается от того, которое эти вещества имели бы в чистом виде. Таким образом, в этом случае активность, коэффициент активности растворителя (который мы обозначим индексом один) равны единице для чистого растворителя [c.27]

Для идеальных растворов соотношения (2.1) — (2.3) по определению справедливы при всех концентрациях. Поэтому в качестве стандартного состояния удобно выбрать состояние чистых компонентов при температуре Т и давлении Р. Химический потенциал каждого компонента идеального раствора в этом случае имеет вид [c.29]

Важное значение теории бесконечно разбавленных растворов для развития теории растворов обусловлено не только простотой ее законов. Теория бесконечно разбавленных растворов в ряде случаев позволяет понять свойства более концентрированных растворов. Опыт показал, что многие разбавленные растворы (а иногда и концентрированные растворы) с достаточной степенью точности следуют законам бесконечно разбавленных растворов. Так как разбавленные растворы в природе очень широко распространены, то отсюда ясна практическая значимость теории бесконечно разбавленных растворов. Кроме того, как уже было отмечено в гл. 1, бесконечно разбавленные растворы часто выбираются в качестве стандартного состояния, от которого ведется отсчет изучаемых величин в более концентрированных растворах. Отметим также, что изучение их свойств часто используется для нахождения различных молекулярных характеристик растворенного вещества молекулярной массы веществ, дипольного момента, анизотропии тензора поляризуемости молекул и т. д. (см.подробнее [57, 58, 61, 87, 115, 126]). [c.54]

Энергия Гиббса G и энергия Гельмгольца F, как и значения других термодинамических потенциалов, могут быть определены с точностью до некоторой постоянной величины — энергии стандартного состояния, абсолютная величина которой остается неизвестной. Поэтому в теории растворов рассматриваются не абсолютные величины G или F, а разность значений этих функций в данном и некотором стандартном состоянии [c.82]

В качестве стандартного состояния выбираются чистые компоненты при температуре, равной температуре раствора. Такая система сравнения называется симметричной. [c.83]

В качестве стандартного состояния выбирается бесконечно разбавленный раствор. Такая система сравнения называется несимметричной. [c.83]

Каждому из приведенных выше двух способов выбора стандартного состояния соответствует свое представление об идеальном растворе как эталоне сравнения. [c.83]

В первом способе выбора стандартного состояния термодинамические свойства неидеального раствора сравнивают со свойствами гипотетического идеального раствора, который получился бы в результате смешения компонентов данного раствора, если бы такое смешение не сопровождалось изменением объема и тепловым эффектом, а энтропия смешения была равна изменению энтропии при образовании идеального раствора, т. е. [c.83]

Значение активности и коэффициента активности компонентов раствора, как отмечалось, зависит от выбора стандартного состояния. [c.84]

Если в качестве стандартного состояния для любого из компонентов раствора выбрано состояние чистого компонента, то тогда активность и коэффициент активности определяются с помощью следующего соотношения [c.84]

Концентрации компонентов в уравнении (4.14) выражены в мольных долях. Однако это необязательно. Можно концентрацию выражать любым другим способом. Тогда числовое значение коэффициента активности будет соответственно изменяться таким образом, чтобы произведение концентрации на коэффициент активности оставалось равным а,-. Следовательно, числовая величина коэффициента активности определяется не только выбором стандартного состояния, но и способом выражения состава раствора. [c.84]

Если для какого-либо компонента раствора (при указанном выше способе выбора стандартного состояния) выполняются неравенства (4.26), то говорят, что для данного компонента раствора имеют место положительные отклонения от идеальности. [c.86]

Если для какого-либо компонента раствора (при указанном выше способе выбора стандартного состояния) выполняются неравенства (4.27), то говорят, что для данного компонента раствора имеют место отрицательные отклонения от идеальности. Таким образом, в растворе ацетон—хлороформ для обоих компонентов имеют место отрицательные отклонения от идеальности. [c.87]

Если в качестве стандартного состояния выбран бесконечно разбавленный раствор, то для растворителя (компонента 1) активность Oi и коэффициент активности yi по-прежнему определяются соотношением [c.89]

Это условие есть следствие выбора бесконечно разбавленного раствора в качестве стандартного состояния. [c.91]

Выберем теперь в качестве стандартного состояния бесконечно разбавленный раствор. В этом случае условия термодинамического равновесия для растворителя в растворе и в чистом виде имеют вид [c.100]

Рассмотрим равновесие жидкий раствор — чистый твердый растворитель, выбрав в качестве стандартного состояния растворителя в твердой и жидкой фазах чистый жидкий растворитель при температуре его плавления Гоь Тогда по определению [c.104]

Таким образом, избыточные термодинамические функции представляют собой избыток (положительный или отрицательный) данного термодинамического свойства раствора над тем же свойством гипотетического идеального раствора сравнения, составленного из тех же компонентов. Поэтому численные значения избыточных термодинамических функций зависят в общем случае от способа выбора гипотетического идеального раствора сравнения, т. е. в конечном итоге от способа выбора стандартных состояний компонентов. Необходимо подчеркнуть, однако, что функциональный вид выражений для избыточных термодинамических функций от способа выбора стандартных состояний компонентов не зависит. [c.117]

Если в качестве стандартного состояния выбран бесконечно разбавленный раствор, то положительным отклонениям от идеальности соответствуют значения С <0, а отрицательным отклонениям от идеальности — значения G >0. [c.117]

Таким образом, в деталях, изготовленных из титановых сплавов в состоянии поставки после горячего проката и в термически обработанном состоянии по стандартным для этих сплавов режимам, основными структурными превращениями, которые приводят к нестабильности размеров в интервале рабочих температур от —40 до +180° С, являются превращения метастабильного р-твердого раствора в гидридное. Уменьшение объема, наблюдаемое в сплавах при распаде метастабильных р-твердых растворов, происходит на стадии субмикрорасслоения стадия [c.75]

Титан — неблагородный металл, термодинамически неустойчив, даже в нейтральных водных растворах. Стандартный потенциал перехода его в состияние ионов очень высок—1,21 В, а в состоянии ионов еще выше—1,63 В. Между тем титан не подвергается коррозии ни в нейтральных, ни во многих кислых растворах. Это происходит благодаря сильной склонности титана к пассивации. На воздухе и в растворах окислителей на нем, образуются защитные пленки окислов Т1О2 и др., а в солянокислых растворах — пленки гидридов титана. На воздухе пассивирующая пленка на титане достигает толщины 50—60 А. [c.77]

Мы уже упоминали, что свободная энергия является функцией состояния. Это означает, что стандартные свободные энергии образования веществ можно табулировать точно таким же образом, как табулируются стандартные энтальпии образования. Важно помнить, что стандартные значения этих функций относятся к определенному набору условий, или стандартных состояний. Стандартным состоянием для газообразных веществ является давление в 101325 Па. Для твердых веществ стандартным является чистое кристаллическое состояние, а для жидкостей — чистая жидкость. Для веществ в растворах стандартным состоянием считается концентрация 1 моль/л для более точных исследований в такое определение приходится вводить некоторые поправки, но мы можем обойтись без них. При табулировании данных обычно выбирают температуру 25°С. Точно так же, как и для стандартных теплот образования, сво дные [c.308]

Титан имеет довольно высокую (1668 °С) температуру плавления и плотность 4,5 г/см . Благодаря высокой удельной прочности и превосходным противокоррозионным свойствам его широко применяют в авиационной технике. В настоящее время его используют также для изготовления оборудования химических производств. В ряду напряжений титан является активным металлом расчетный стандартный потенциал для реакции + + 2ё Ti составляет —1,63 В . В активном состоянии он может окисляться с переходом в раствор в виде ионов [1]. Металл легко пассивируется в аэрированных водных растворах, включая разбавленные кислоты и щелочи. В пассивном состоянии титан покрыт нестехиометрической оксидной пленкой усредненный состав пленки соответствует TiOj. Полупроводниковые свойства пассивирующей пленки обусловлены в основном наличием кислородных анионных вакансий и междоузельных ионов Ti , которые выполняют функцию доноров электронов и обеспечивают оксиду проводимость /г-типа. Потенциал титана в морской воде близок к потенциалу нержавеющих сталей. Фладе-потенциал имеет довольно отрицательное значение Ер = —0,05В) [2, 3], что указывает на устойчивую пассивность металла. Нарушение пассивности происходит только под действием крепких кислот и щелочей и сопровождается значительной коррозией. [c.372]

Выбранное стандартное состояние системы или составляющих может оказаться не реализуемым а действительности, гипотетическим состоянием, что, однако, не существенно, если свойства веществ в этом состоянии могут рассчитываться из имеющихся данных (ср. (6.32),. (6.33) и пояснения к ним). О выборе стандартных состояний существуют соглашения, использующиеся обязательно при составлении таблиц термодинамических свойсив индивидуальных веществ и растворов. Для индивидуальных жидких и кристаллических веществ в качестве стандартного состояния принимается их реальное состояние при заданной температуре и давлении 1 атм, для индивидуальных газов — гипотетическое состояние, возникающее при изотермическом расширении газа до бесконечно малого давления и последующем сжатии до 1 атм, но уже по изотерме идеального газа. Стандартным состоянием компонентов раствора выбирается обычно состояние каждого из соответствующих индивидуальных веществ при той же температуре и давлении и в той же фазе, что и раствор (симметричный способ выбора стандартного состояния), либо такое состояние выбирается только для одного из компонентов, растворителя, а для остальных, растворенных веществ, — состояние, которое они имеют в бесконечно разбавленном растворе (асимметричный выбор). В соответствии с этим стандартизируются и термодинамические процессы. Так, стандартная химическая реакция — это реакция, происходящая в условиях, при 1К0Т0рых каждый из реагентов находится в стандартном состоянии. Если, например, реагируют газообразные неш ества, которые можно считать идеальными газами, то в соответствии с (10.17) и уравнением состояния идеально-газовой смеси (3.17) химический потенциал /-ГО вещества в смеси [c.100]

В то же время равновесие минерала с раствором существенно отличается от равновесия металлического электрода с собственными ионами в электролите в первом случае оно наступает только при насыщении раствора, а во, втором — при любом его недосы-щении с возникновением равновесного (обратимого) потенциала электрода. Поэтому влияние механических напряжений, будучи одинаковым по отношению к изменению химического потенциала этих тел, различным образом проявляется в их механохимиче-ском поведении если в случае металлического электрода механическое воздействие изменяет как равновесное состояние (стандартный обратимый потенциал), так и скорость растворения вдали от равновесия, то в случае минерала легко обнаруживается только влияние на скорость растворения вдали от равновесия, но гораздо труднее — на растворимость. [c.35]

Избыток кремния приводит к небольшому уменьшению сопротивления КР, однако сопротивление при этом остается относительно высоким [51]. Добавки марганца и хрома к сплавам серии 6000 регулируют размер зерна и увеличивают как прочность, так и пластичность [115]. Сплавы, имеющие добавки хрома и марганца, имеют минимальную чувствительность к межкристаллитной коррозии в растворах типа соль — кислота и соль — пероксид водорода, особенно в приеутствии небольших количеств примесного элемента железа [115]. Медь также способствует повышению прочности сплава, однако при содержании>0,5 % Си сопротивление сплава к коррозии понижается [116]. Хотя сплавы системы А1 — Мд — 51 имеют высокое сопротивление общей коррозии и КР [51, 115], определенные отклонения от стандартной термической обработки могут сделать эти сплавы чувствительными к КР в состоянии естественного старения Т4. Это имеет место, когда температура под закалку слишком высока, а скорость закалки невысокая [51, 117]. Даже в этих условиях КР на поперечных образцах сплава 6061-Т4 происходило только на высоконапряженных пластически деформированных образцах и отсутствовало при испытании образцов на растяжение, напряженных на 75 % от предела текучести. Искусственное старение закаленного с низкой скоростью сплава 6061-Т4 до состояния Тб устраняло тенденцию к КР [51]. [c.233]

Другие сплавы, содержащие промежуточное количество меди, такие как 7080-Т7, в перестаренном состоянии имеют дополнительно тот недостаток, что на них пороговый уровень напряжений, полученный при длительных испытаниях в промышленной атмосфере (3 года и более), ниже порогового уровня, установленного в стандартном растворе 3,5% Na l при переменном погружении. Так, крупногабаритные полуфабрикаты этого сплавва, закаленные в кипящую воду, сначала показывали пороговый уровень напряжений при переменном погружении, равный 178 МПа. Позднее было установлено, что в промышленной атмосфере он составляет всего 107 МПа [149]. Опубликование этих данных послужило основанием для исключения данного сплава из списка сплавов, имеющих высокое сопротивление КР на крупногабаритных полуфабрикатах. [c.263]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...