Скорость адсорбции и равновесие

Скорость адсорбции и равновесие [c.162]

В большинстве случаев скорость адсорбции ингибиторов на поверхности металлов и установление адсорбционного равновесия протекают значительно быстрее, че.м обновление поверхности металла, и можно считать применение изотерм допустимым. Однако константы, входящие в уравнения соответствующих изотерм, могут существенно отличаться от полученных традиционными метода.ми адсорбции. [c.23]

Конкретная связь высоты ступенек адсорбции и их длины со структурой поверхности адсорбента пока не поддается простой интерпретации. Характерно, что ступенчатость отсутствует при относительно высокой температуре (—78° С), когда подвижность поверхностных частиц адсорбента и адсорбата сравнительно велика. При более низкой температуре ступенчатость проявляется отчетливее. Вместе с тем, количество адсорбата увеличивается при понижении температуры. Последнее понятно, так как при низкой температуре уменьшается скорость десорбции — испарения адсорбата с поверхности, что смещает равновесие адсорбции. [c.77]

Следует отметить, что стационарное значение силы анодного тока устанавливается быстрее, чем катодного. Это, по-видимому, вызвано тем, что в случае адсорбции веществ при ионизации металла, время формирования стационарной переходной зоны будет определяться только временем установления равновесия скоростей образования и отвода ионов металла. Время формирования стационарного переходного слоя в условиях разряда НдО" зависит от других факторов. [c.144]

Данные по скорости адсорбции ионов кальция и стронция на глиноземе- и кремнеземе представлены на фиг. 2 в координатах степень приближения к равновесию— время. Так как таллий не адсорбируется, данные для него не приводятся. Степень приближения к равновесию определена как (Сн —с)/(сн —Ср), где Си — начальная концентрация, с — текущая и Ср — равновесная концентрация иона в растворе. Все растворы содержали приблизительно 100 мг катиона на 100 г раствора при 10 г глинозема. Для получения сравнимых гидродинамических условий в сосуде емкостью 250 мл все опыты проводились при температуре 250 5° и равной скорости перемешивания 200 об/мин. [c.62]

Методика промывания спиртом и высушивания остатка в основном применялась для оценки скорости десорбции бора при высоких температурах и анализах проб шлама, удаленного из работающих систем. Скорость десорбции бора со шлама должна быть важным фактором в регулировании реактора и экономичности, если равновесие бора нарушается после того, как основная часть концентрации бора уменьшается. На рис. 6.15 показана адсорбция бора при 305°С в условиях, когда концентрация раствора бора непрерывно изменялась с периодом около 8 ч. Был проверен эффект особенно долгого времени выдержки шлама в борной кислоте при 316° С. За время выдержки от 1 до 142 дней значительного увеличения поглощения бора не отмечалось. Опыт завершился- при снижении температуры ступенями по 37,8° С и выдерживании при каждой температуре не [c.174]

В своих исследованиях мы исходим из того, что в основе процессов адсорбции, ионного обмена н экстракций из твердых материалов лежит общее явление — переход распределяемого между фазами вещества из одной фазы в другую, т. е. массопередача. Поэтому исследование и расчет данных процессов необходимо объединить на базе общих представлений массообмена, тем более что эти процессы как с формальной, так и с точки зрения их физико-химических свойств имеют общее сходство, т. е. процесс экстракции из твердых тел можно рассматривать как обратный процесс адсорбции или десорбции. Очевидно, что сходство кривых равновесия не только чисто внешнее, но и соответствует сущности физико-химических и гидродинамических явлений, имеющих место в этих процессах. Действительно, все эти три процесса можно рассматривать как передвижение жидкости через слой зернистого материала и извлечение или поглощение поэтому весь процесс в целом описывается уравнениями движения жидкости, неразрывности потока, кинетики. В случае, когда скорость процесса определяется внешней диффузией, уравнение кинетики имеет вид [c.149]

Таким образом, все приведенные экспериментальные данные показывают, что для металлов группы железа при температурах выше 100° С в системе металл — раствор устанавливается равновесие. Это может быть связано с тем, что при повышении температуры уменьшается необратимая адсорбция чужеродных частиц и увеличивается скорость растворения или разрушения пассивных [c.193]

В связи с различной скоростью реакций гидратации и ионообменной адсорбции существенное значение имеет порядок проведения магнитной и химической обработок. Изменение гидратации ионов и ионогенных групп протекает медленно. Поэтому обработка воды в магнитном поле до ввода реагентов, приводящая к снижению электро-кинетического потенциала образующихся частиц гидроокиси и их укрупнению до наступления гидрата-ционного равновесия, предпочтительнее обработки после их ввода. [c.135]

Причиной улучшения очистки и умягчения воды в результате магнитной обработки воды является не только смещение равновесий и ионообменной адсорбции, но и ускорение этих процессов. Указанием на повышение скорости ионообменной адсорбции является экспериментально наблюдаемое понижение толщины защитного слоя, что следует из данных, приведенных на рис. 4. [c.135]

Динамика десорбции молекул. При активированной хемосорбции, в случае динамического равновесия между газовой фазой и поверхностью, молекула, преодолевая активационный барьер Еа, попадает в сравнительно глубокую потенциальную яму (рис.7.1), в которой находится в течении времени т = То ехр(- 0 кТ), где 0 — теплота адсорбции, характеризующая глубину ямы. После этого она десорбируется, преодолев потенциальный барьер = Еа + О- Скорость десорбции = ёпс /Л с однородной поверхности [c.269]

Рис. 5.15. Определение ожидаемой адсорбции поверхностно-активного вещества с помощью уравнения (5.16). Построение изотермы основано на физической адсорбции ПАВ (водный раствор) при 5 ккал/моль и при скорости 200 на молекулу на порошке с плотностью 1,5 г/см= при среднем диаметре частиц 0,5 мкм необходимая концентрация ПАВ составляет 6.7-10 г-моль на 100 г порошка в равновесии с минимальной концентрацией раствора 9,5-10"= М

По ходу Кривой ВИДНО, ЧТО В этот период происходит сначала очень быстрый, затем постепенно затухающий подъем силы тока модели, характеризующий все увеличивающуюся скорость коррозионного процесса вследствие увеличивающейся конденсации влаги гигроскопичными продуктами коррозии и снижения омического сопротивления модели. Далее, через каждые сутки влажность над моделью снижалась на 10% до тех пор, пока гальванометр еще мог отмечать минимальную величину коррозионного тока. Полное прекращение регистрируемого нашим прибором (чувствительностью 10 з -рока происходило только при снижении относительной влажности до 30—20%. В дальнейшем влажность через каждые сутки увеличивалась на 10% и доводилась снова до 100%. Появление коррозионного тока при обратном ходе кривой было зарегистрировано при повышении влажности до 50%. Некоторый гистерезис коррозионного тока при обратном ходе и смещение кривых при параллельных определениях связаны с тем, что в течение одних суток еще не достигается полное равновесие для адсорбции (при прямом ходе) или десорбции влаги (при обратном ходе) корродирующей поверхностью образца, а также с образованием продуктов коррозии и изменением фактической величины поверхности работающей модели. [c.335]

Проблема адсорбции пара на твердых поверхностях играет важную роль в процессах хроматографического разделения, ионного обмена и химического катализа. В этой системе представляет интерес соотношение между количеством адсорбированного вещества и давлением в системе при данной температуре в условиях равновесия. Такое соотношение впервые вывел Лангмюр на основании кинетического анализа скоростей адсорбции и десорбции. Условия равновесия были установлены путем приравнивания скоростей двух противоположных процессов. Однако полученные Лангмюром изотермы адсорбции не зависят от скоростей и механизма процесса и могут быть целиком получены на основе критерия равновесия, выраженного уравнением (8-17), или с помощью положения, что химический потенциал компонента должен быть один и тот же в обеих фазах. [c.269]

Установившееся адсорбционное равновесие отвечает равенству скоростей адсорбции и десорбции. При достаточно низком давлении газа или концентрации адсорбата в растворе, определяемых природой адсорбента и адсорбата, адсорбция может практически отсутствовать. Газообразный адсорбат, образовавший слой нри некотором давлении, может быть десорбирован при понижении давления. При этом иногда можно получить прямые доказательства хемисорбции, сопровождающейся образованием химических соединений. Так, если имела место адсорбция кислорода на угле при 0° С, то нри понижении давления большая часть адсорбата удаляется в виде Оа i но последние порции го уходят в виде смеси Og + СО 13, стр. 191. [c.58]

На катодной старой поверхности берегов трещины устанавливается равновесная поверхностная концентрация атомов водорода hi характеризующаяся определенной адсорбционной степенью заполнения. Удаление атомов водорода с данной поверхности пойдет тремя путями десорбцией в атмосферу (преимущественно рекомбинацией), абсорбцией водорода в метагш и поверхностной диффузией в сторону СОП. Первый процесс характеризуется константой скорости К, второй и третий - константами скорости /С" и А" " Соответственно. Это равновесие носит динамический характер и определяется равенством скоростей адсорбции водорода и его удаления с поверхности. Тогда константа динамического равновесия Кр определится уравнением [c.84]

Из рис. 3.15 следует, что достаточно сильное уменьшение тока происходит в первые минуты и даже секунды после начала работы катода. Это, видимо, объясняется тем, что интенсивная ионная бомбардировка срывает вначале адатомы, расположившиеся вблизи микроБыступов и имеющие поэтому малую энергию адсорбции, тем самым увеличивается работа выхода электронов с участков вблизи микровыступов, и ток быстро спадает. Дальнейшее очищение поверхности от слоя атомов происходит значительно медленнее, во-первых, за счет более сильной связи адатомов с поверхностью волокна, а во-вторых, за счет того, что на поверхность поступают из капилляров адсорбированные молекулы взамен уже сорванных ионной бомбардировкой. Скорость этого процесса также определяется скоростью диффузии, и, видимо, будет иметь тот же порядок величины. Указанные процессы продолжаются до наступления динамического равновесия между адсорбцией и десорбцией. [c.127]

Очевидно, что для ионитов первой группы (примером которых могут служить угли, подвергнутые специальному активированию) характерны только процессы адсорбции (протекающие в дие узном слое) и скорость установления адсорбционного равновесия будет зависеть от геометрической формы ионита (характера его пор) скорость установления адсорбционного равновесия будет большой в случае крупнопористых ионитов и малой — в случае мелкопористых. [c.171]

Учитывая изложенное, ионит можно представить как твердый электролит, неподвижный каркас которого представляет одну его часть, а подвижные противоионы — другую. Следовательно, реакция ионного обмена подчиняется правилам, действующим для реакций обычных электролитов, а именно, правилам эквивалентности обмена ионов и обратимости этого процесса. Кроме того, в ионообменной технологии большую роль играют способность к преимущественной адсорбции одних ионов по сравнению с другими, получившая название селективности (избирательности), и скорость установления ионообменного равновесия (кинетика ионного обмена). [c.106]

Уравнение Ленгмюра выводится наиболее просто и наглядно, как условие динамического равновесия, т. е. равенства скоростей процессов адсорбции и десорбции (возвращение некоторых молекул с поверхности твердого тела в газовую фазу). Константы и имеют четкий физический смысл. к равна так называемой предельной адсорбции, при которой вся поверхность твердого тела заполнена насыщенным мономолекулярным слоем адсорбата. Величина к характеризует способность данного вещества к адсорбции на данной поверхности (адсорбционную активность). См., напр. Воюцкий С. С. Курс коллоидной химии. Изд-во Химия , 1964. Прим. ред. [c.268]

Обнаружение проводимости при температурах выше термодинамической температуры точки росы может быть объяснено явлениями адсорбции молекул Н2О и SO3 на поверхности стекла. Это предположение было подтверждено химическим анализом конденсата, в котором предварительно был ополоснут колпачок. Косвенно адсорбционный характер процесса подтверждает наступление равновесного состояния, при котором дальнейший рост количества кислоты прекращается. В области ниже термодинамической температуры точю росы процесс конденсации идет непрерывно и с поверхности колпачка стекает образовавшийся раствор Н2О— H2SO4. Однако после установления равновесия между конденсацией и стоком вещества под действием силы тяжести пленка приобретает постоянную толщину, что, по-видимому, и фиксируется прибором в форме стабилизации электросопротивления. Интенсивность адсорбционного роста пленки по своей величине, по-видимому, очень близка к скорости конденсации. Оба процесса развиваются под действием одинаковой разности парциальных давлений в объеме и на поверхности. 232 [c.232]

АБЕРРАЦИЯ — искажение изображений, получаемых в оптических системах при использовании широких пучков света, а также при применении немонохроматического света АБСОРБЦИЯ— объемное поглощение вещества жидкостью или твердым телом АВТОИОНИЗАЦИЯ — процесс ионизации атомов в сильных электрических полях АВТОКОЛЕБАНИЯ— незатухающие колебания в неконсервативной системе, поддерживаемые внешним источником энергии, вид и свойства которых определяются самой системой АДГЕЗИЯ — слипание разнородных твердых или жидких тел, соприкасающихся своими поверхностями, обусловленное межмолекулярным взаимодействием АДСОРБЦИЯ — поглощение веществ из растворов или газов на поверхности твердого тела или жидкости АКСИОМА механических связей — действие связей можно заменить соответствующими силами (реакциями связей), а всякое несвободное твердое тело можно освободить от связей, заменив действие связей их реакциями, и рассматривать его как свободное, находящееся под действием приложенных к нему активных сил и реакций связей АКСИОМЫ [механики (закон инерции) — материальная точка, на которую не действуют никакие силы, имеет постоянную по модулю и направлению скорость статики (система двух взаимно противоположных сил, равных по напряжению и приложенных в одной точке, находятся в равновесии система двух равных по напряжению взаимно противоположных сил, приложенных в двух каких-либо точках абсолютно твердого тела и направленных по прямой, соединяющей их точки приложения, находятся в равновесии всякую систему сил можно, не изменяя оказываемого ею действия, заменить другой системой, ей эквивалентной две системы сил, различающиеся между собой на систему, эквивалентную нулю, эквивалентны между собой)] [c.224]

Возможность непосредственного восстановления комплексных ионов при сравнительно невысокой поляризации электрода указывает на то, что прочность связи с аддендом не является причиной затруднения процесса восстановления ионов, т. е. между перенапряжением и величиной константы равновесия реакции не должно быть прямой связи. Так, несмотря на прочную связь иона [Ag( N)2] К =1,3 10 ), восстановление его происходит без особого торможения, и скорость процесса, как показано выше, определяется в основном подачей вещества к электроду. Поскольку циан-ион обладает способностью хорошо адсорбироваться на поверхности металла и вытеснять другие адсорбированные частицы [8], то при адсорбции [Ад(СК)2] происходит ослабление связи серебра с аддендом, вследствие чего переход атомов серебра в кристаллическую решетку облегчается. [c.32]

Равновесная адсорбция. Кинетика равновесной адсорбции описывается уравнениями материального баланса (20.19) и изотермы (20.21). Поскольку скорость массопереноса принимается бесконечной, в каждой точке аппарата фазы находятся в равновесии. Запишем эту систему, дополненную граничными условиями, принимая отсутствие продольного перемепшвания (т. е. = 0) [c.198]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...