Смещение равновесия

Графически это представлено на рис. 8.6 кривой 1. Если рассмотреть смещение равновесия реакции образования углекислого газа, то результат будет противоположный [c.275]

Все эти влияния на смещение равновесия обратимых реакций сформулированы принципом Ле-Шателье если на систему, находящуюся в равновесии, оказывать внешнее воздействие, изменяя давление, температуру или соотношение концентраций, то в системе возникнут процессы, уменьшающие это воздействие. [c.275]

Предположим, что условия равновесия фаз изменились, т. е. давления и температуры фаз стали вместо р , рР , Т1 равными соответственно рР, рР Т . При помощи третьего условия (4.14) можно установить зависимость между изменениями параметров при смещении равновесия. Продифференцировав это условие и проделав преобразования, аналогичные тем, которые были сделаны при выводе формулы Клапейрона—Клаузиуса, получим [c.146]

Между тепловым эффектом растворения и растворимостью одного вещества в другом существует следующая зависимость, вытекающая из общих термодинамических соотношений (например, из принципа смещения равновесия). В случае положительного теплового эффекта растворения (т. е. при выделении теплоты при растворении) растворимость при повышении температуры уменьшается в случае отрицательного теплового эффекта растворимость, наоборот, с ростом температуры повышается. [c.499]

Уравнения (14.8) и (14.9) выражают закон Рауля, согласно которому относительное понижение давления насыщенного пара при растворении численно равно концентрации раствора. Эти выражения согласуются с принципом смещения равновесия. В самом деле, при введении в жидкую фазу нелетучего вещества должны происходить такие процессы, которые будут уменьшать эффект растворения нелетучего вещества, а именно часть паровой фазы (состоящая из паров растворителя) перейдет в жидкую фазу, чтобы скомпенсировать увеличение концентрации нелетучего вещества в растворе, результатом чего будет уменьшение давления пара над растворителем. [c.503]

Этот вывод может быть получен также на основании принципа смещения равновесия. Так как твердая фаза раствора состоит из чистого растворителя, то количество переходящего в данных условиях в твердую фазу вещества растворителя будет согласно принципу смещения равновесия меньше, чем при отсутствии растворенного вещества. Поэтому для того, чтобы перевести весь растворитель в твердую фазу, необходимо охладить раствор до более низкой температуры, что и означает понижение температуры замерзания раствора по сравнению с температурой чистого растворителя. [c.505]

Если константа равновесия, а следовательно, в конечном итоге и равновесные концентрации найдены для каких-либо определенных значений р и Г, то может быть решена задача о смещении равновесия при изменении этих параметров. Для наиболее общего случая гомогенной реакции справедливо уравнение (11-15) [c.232]

При получении этого уравнения использованы известные термодинамические формулы для потенциала и его производной по температуре и уравнение (11-2), являющееся определением теплового эффекта реакции. Из уравнения (11-41) видно, что направление смещения равновесия при изменении температуры определяется знаком теплового эффекта реакции Qp(p, Т). [c.233]

При выводе уравнения (11-45) использовано известное выражение для производной от потенциала по давлению. Из уравнения (11-45) видно, что направление смещения равновесия при изменении давления определяется знаком величины А1/ (р, Т). [c.234]

Какой бы ни была связь между активностями и концентрациями, увеличение термодинамической константы равновесия соответствует смещению реакции вправо (в сторону продуктов реакции). Это позволяет интерпретировать уравнения (11-41) и (11-45) следующим образом. При увеличении температуры равновесие в реакции смещается в ту сторону, куда она идет с поглощением тепла, а при увеличении давления — в ту сторону, куда она идет с уменьшением объема. Эти утверждения представляют собой частный случай известного принципа Ле Шателье, определяющего смещение равновесия в любой системе при том или ином внешнем воздействии. [c.234]

Третье условие позволяет установить, каким образом будет изменяться давление обеих фаз с температурой (при смещении равновесия). Продифференцировав это уравнение, после преобразований получим [c.225]

Между тепловым эффектом растворения и растворимостью одного вещества в другом существует следующая зависимость, вытекающая на общих термодинамических соотношений, в частности из принципа смещения равновесия при положительном тепловом эффекте растворения (т. е. при выделении теплоты при растворении) раствори- [c.486]

ПРИНЦИП СМЕЩЕНИЯ РАВНОВЕСИЯ [c.150]

Исследование состояний устойчивого равновесия тел, каждое из которых определяется экстремумом соответствующей данным условиям характеристической функции, указывает на существование следующего совершенно общего правила под воздействием внешних сил, выводящих термодинамическую систему из равновесия, в ней развиваются такие процессы, которые всегда стремятся ослабить результаты внешнего воздействия. Это правило носит название п р и н ц и п а смещения равновесия Ле-Шателье — Брауна. [c.150]

Принцип смещения равновесия имеет более ограниченное значение, чем второе начало термодинамики, поскольку он указывает лишь направление изменения в равновесной системе под воздействием внешних сил, тогда как на основе второго начала термодинамики можно определить не только направление, но и саму величину изменения. Принцип смещения равновесия основывается на устойчивости исходного состояния равновесия и поэтому применим не к любым системам и не ко всем возможным внешним воздействиям, а только к тем случаям, когда налицо определенная степень устойчивости начального состояния. Тем не менее принцип смещения равновесия представляет самостоятельный интерес, поскольку с его помощью без каких-либо дополнительных данных, как это требуется для применения второго начала термодинамики, удается сразу качественно указать направление изменения состояния системы. [c.150]

Другим очевидным следствием принципа смещения равновесия являются неравенства [c.150]

Пользуясь принципом смещения равновесия, можно определить, как должна изменяться температура тела при адиабатическом сжатии его. Согласно принципу смещения равновесия при адиабатическом сжатии тела температура будет изменяться таким образом, чтобы препятствовать сжатию его. Но у большинства тел объем прп нагревании увеличивается, поэтому ослабление адиабатического сжатия будет достигаться в том случае, если температура возрастет. Таким образом, все тела, которые при нагревании расширяются, в случае адиабатического сжатия нагреваются, а у тел, которые при нагревании сжимаются (например, вода при О и 4°С), адиабатическое сжатие будет сопровождаться их охлаждением. [c.151]

В самом деле, согласно принципу смещения равновесия при нагревании тела с ним всегда происходит такой процесс, который стремится уменьшить это нагревание. Поэтому если фазовый переход происходит при нагревании, как это имеет место при испарении и плавлении, то развиваются процессы, стремящиеся уменьшить нагревание, т. е. поглотить тепло, откуда и следует, что теплота испарения и плавления будет иметь положительный знак. [c.151]

Ограничиваясь рассмотрением случая, когда конфигурация С смещенного равновесия находится в непосредственной близости от естественного положения С , можно пренебречь остатком предыдущего разложения и удержать для Q элементарное выражение, представляющее собой квадратичную форму относительно д, [c.360]

Предположим теперь, что та же сила Q действует не в направлении координаты qi, а по направлению какой-нибудь другой координаты, например q . В этом случае мы будем иметь другое состояние смещенного равновесия, в котором координата на основании предыдущей формулы, в предположении, что в ней А заменено через I, будет иметь величину [c.361]

Влияние добавочных консервативных сил и новых связей нл СМЕЩЕНИЕ РАВНОВЕСИЯ И ВОПРОСЫ УСТОЙЧИВОСТИ ). Возьмем снова систему п. 8, т. е. голономную систему с п степенями свободы, [c.363]

Перейдем теперь к отысканию смещения равновесия, являющегося следствием совместного действия силового поля с потенциалом и и связей (8). Для этой цели достаточно обратиться к общему уравнению статики (т. I, гл. XV, п. 9), на основании которого для равновесия необходимо и достаточно, чтобы при любом перемещении bq , совместимом со связями (8), исчезал первый дифференциал от й — U [c.364]

Однако предыдущие рассуждения прямо приводят к определению одного случая, в котором устойчивость смещенного равновесия оказывается обеспеченной это именно будет тот случай, когда [c.365]

Принцип Ле-Шателье (принцип смещения равновесия) 66 Припои—Температура плавления 71, 423 Природный газ — Состав 274, 275 [c.724]

Сродство Л в данном случае должно равняться нулю или попадать в область значений, отвечающих метастабильному равновесию, так как тогда степень протекания (или координата реакции) будет постоянной. Здесь наблюдается смещение равновесия . [c.65]

Ле Шателье и Браун сформулировали следующий принцип смещения равновесия под воздействием внешних сил, выводяш,их термодинамическую систему из равновесия, в ней развиваются такие процессы, которые всегда стремятся ослабить результаты внешнего воздействия. Этот принцип имеет более ограниченное значение, чем второе начало термодинамики, так как он указывает лишь направление изменения в равновесной системе под воздействием внешних сил, тогда как на основе второго начала термодинамики можно [c.154]

Проиллюстрируем применение принципа смещения равновесия на примере соотношения теплоемкостей ср и . Если тело нагревается при ПОСТОЯННОМ давлении и ему сообщается количество тепла, которого было бы достаточно для повышения температуры тела на 1 град при постоянном объеме, то при возможности изменения объема тело согласно принципу смещения равновесия будет расширяться при нагре-каиии так, чтобы уменьшилась степень нагрева, в результате чего его температура повысится не на 1 град, а меньше. Из этого следует, что теплоемкость Ср всегда больше теплоемкости с . Таким образом, превышение величины Ср над v будет наблюдаться как для тел, у которых объем с повышением температуры при постоянном давлении увеличивается, так и для тел с уменьшением объема при повышении температуры в тех же условиях. [c.150]

Из принципа смещения равновесия непосредственно вытекает положительный знак теплоты испарения г (и плавления) и производной dpsldTs от давления насыщенного-пара над жидкостью по температуре. [c.151]

Чтобы показать, что величина dpJdTs всегда положительна, предположим, что произошло повышение давления паровой фазы. Тогда согласно принципу смещения равновесия должны возникнуть процессы, способствующие уменьшению объема, занимаемого жидкостью и паро-М. Так как объем жидкости меньше объема пара, то уменьшение объема всей двухфазной системы будет происходить за счет конденсации пара в жидкость. Таким образом, повышение давления вызывает переход паровой фазы в жидкую, в результате чего за счет выделяющейся при конденсации пара теплоты г температура жидкости и пара увеличится, т. е. dT>Q и, следовательно, aps/dTa будет иметь положительный знак. Температура кипения жидкости, таким образом, всегда возрастает с давлением. [c.151]

Поэтому, если допустить, что смещение равновесия является достаточно малым (и, следовательно, такой же будет абсцисса л нового положения равновесия), то критерий для решения вопроса об устойчивости или неустойчивости будет даваться знаком трехчлена - ас. Для линейной связи с равно Нулю, и, следовательно, мы будем иметь устойчивость, каково бы ни было значение а (а не только значение Ь) тогда как, наоборот, в общем случае, как бы ни было мало а, т. е. как бы близко от начала ни проходила кривгя L, всегда можно приписать коэффициенту с такие значения, что трехчлен будет отрицательным и, следовательно, смещенное положение равновесия 63 дет неустойчивым. [c.367]

Для смещения равновесия катод — частица — электролит в i TopoHy катода использовались добавки ПАВ более целесообразным является предварительная обработка частиц, например, кремнийорганическим растворителем. В этом случае частицы Si включаются в никель в несколько раз больше, чем необработанные частицы, т. е. им придаются катионоактивные свойства. [c.81]

Те же колебания, но со смещением равновесие z = mglk. ОСЦИЛЛЯТОР С ВЯЗКИМ ТРЕНИЕМ тх = —kx — сх. [c.16]

Переведенная нами на русский язык книга Т. Де Донде и П. Ван Риссельберга Термодинамическая теория сродства невелика по объему, но очень информативна. В ней последовательно рассматриваются вопросы химической термодинамики в оригинальном толковании. Особое внимание следует обратить на вопросы устойчивости и теоремы модерации. В наиболее общей форме сформулирован и представлен в строгой количественной форме принцип смещения равновесия (принцип Гиббса—Ле Шателье). Очень оригинально приведен вывод правила фаз Гиббса, дающий весьма строгое количественное истолкование понятия компонент, представляемое зачастую в виде определения, к сожалению, не всегда точного. [c.11]

Ле Шателье в 1884 г. сформулировал принцип смещения равновесия, суть которого сводится к тому, что система, находящаяся в равновесии, реагирует на внешнее воздействие так, чтобы уменьшить его. В 1Й87 г. Браун, опираясь на условия устойчивости равновесия. [c.98]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...