Внутримолекулярное поле

Соблюдение материальных уравнений (5.2) (для монохроматических полей) предполагает, конечно, что величина е не зависит от Е. Благодаря этому уравнения поля линейны и однородны. Однако это справедливо только в слабых полях, т. е. таких полях, напряженность которых весьма мала по сравнению с напряженностями внутриатомных и внутримолекулярных полей (10 — 10 В/см). В сильных полях, где это условие не соблюдается, урав- [c.39]

До недавнего времени источники света, которыми располагала оптика, позволяли получать световые пучки лишь слабой интенсивности с максимальными электрическими полями 0,1—10 В/см (см. задачу к этому параграфу). Нелинейные эффекты (за редкими исключениями) в этих случаях совсем незаметны. Случай сильных электрических полей в оптике считался чисто умозрительным и долгое время не исследовался. Начиная с 1960 г. — года изобре- тения оптических квантовых генераторов лазеров) — положение изменилось. Эти источники света позволяют получать световые волны, в которых электрические поля достигают 10 —10 В/см. Такие поля уже не могут считаться пренебрежимо малыми по сравнению с внутриатомными и внутримолекулярными полями. В них наблюдаются качественно новые нелинейные явления и притом не как малые поправки к линейным эффектам , а как явления крупного масштаба, получившие уже важные практические применения. О нелинейной оптике мы будем говорить в главе XI. Во всех остальных главах излагается линейная оптика. [c.40]

Изобретение лазеров сделало возможным экспериментировать с интенсивными световыми пучками, в которых напряженность электрического поля не пренебрежимо мала по сравнению с внутриатомными и внутримолекулярными полями (см. 5, пункт 3). В таких пучках возникают уже нелинейные оптические явления, и притом не только как малые поправки к линейным, но также и как явления. крупного масштаба, нашедшие важные практические применения. [c.725]

Вейсс полагал, что, помимо приложенного внешнего поля Я, действующего на магнитные моменты атомов ферромагнетика, существует еще некое внутримолекулярное поле Н , величина которого пропорциональна намагниченности насыщения 4 [c.18]

Полосатые молекулярные спектры поглощения и излучения возникают при переходах между дискретными уровнями молекул. В точной постановке задача определения энергетических уровней молекулы не имеет решения и для учета взаимного влияния движения электронов и ядер, связи спиновых моментов с орбитальными и т. д. приходится опираться на приближенные методы, использующие характерные особенности внутримолекулярных взаимодействий. Вследствие заметной разницы в массах скорость движения электронов в молекулах велика по сравнению со скоростью движения ядер и стало быть электроны и ядра вносят неодинаковый вклад в полную энергию молекулы. При этом оказалось возможным отделить проблему определения энергии, связанной с движением электронов в поле ядер, от энергии собственно ядерного движения и учесть методами последовательных приближений взаимное влияние электронной (характеризующейся относительно большой частотой переходов) и ядерной (характеризующейся относительно малой частотой переходов) подсистем в молекуле. [c.849]

Основной составляющей внутренней энергии U тела является тепловая энергия Ut, представляющая собой совокупность кинетической энергии хаотически, поступательно и вращательно движущихся молекул, непрерывно изменяющих свою скорость по величине и направлению, энергии внутримолекулярных колебаний и потенциальной энергии сил взаимодействия молекул. Кроме нее, в состав внутренней энергии тела входят химическая и внутриядерная энергия, однако в технической термодинамике их изменения не рассматриваются. Внешняя механическая энергия мех рабочего тела складывается из кинетической энергии Е его поступательного движения и потенциальной энергии Ещ представляющей собой энергию взаимодействия гравитационного поля с рабочим телом. Сообразно с изложенным, энергию Е рабочего тела в каком-либо состоянии его можно выразить так [c.14]

В отличие от обычного рассеяния, при котором рассеянный свет имеет ту же частоту, что и первичный, при комбинационном рассеянии частота рассеянного света равна разности или сумме частот первичного света и внутримолекулярных колебаний. В первом случае имеет место стоксовый, а во втором — антистоксовый компонент рассеяния. При малых интенсивностях падающей волны происходит самопроизвольное — спонтанное комбинационное рассеяние, когда тепловые молекулярные колебания хаотичны, т. е. некогерентны. При больших интенсивностях лазерного луча, распространяющегося в нелинейных средах, под действием электромагнитного поля волны происходит когерентное возбуждение молекулярных колебаний частоты Q при этом, если частота первичного рассеиваемого света v, то рассеянный свет имеет частоту v = v — Q. Это так называемое вынужденное комбинационное рассеяние. [c.65]

Как уже упоминалось, при помещении диэлектрика в переменное электрическое поле в нем возникают молекулярные и внутримолекулярные токи, вызывающие колебательное движение молекул, которое сопровождается выделением тепла и нагревом материала. [c.263]

Подобное влияние отрицательных групп на силу кислоты получается и в том случае, когда внедрение таких групп в структуру ее аниона не сопровождается увеличением валентности. Примером этого служит 1-2-4-6-тринитрофенол (пикриновая кислота),имеющий константу диссоциации К = 1,6-10 1, в то время как константа диссоциации исходного незамещенного фенола равна всего лишь К =1,3-10- . Соответствующее увеличение константы диссоциации является следствием изменения внутримолекулярного силового поля кислоты под влиянием вновь внедренных в ее структуру отрицательных заместителей. Отрицательные группы, оттягивая на себя электроны от протонов, ионизируют молекулу с образованием кислоты, т. е. соединения, отщепляющего в растворитель водородные ионы. [c.479]

Наличие молекулярного и внутримолекулярного движения обусловливает внутреннюю кинетическую энергию жидкости или газа. Относительное расположение молекул и атомов в поле сил взаимного притяжения и отталкивания определяет внутреннюю потенциальную энергию жидкости или газа. Полная внутренняя энергия, как известно из термодинамики, есть функция состояния газа и, следовательно, зависит от температуры газа и давления, под которым он находится. Обозначим изменение внутренней энергии элемента 11, отнесенное к единице его веса, через Д 7 (как принято в термодинамике) изменение внутренней энергии, отнесенное к единице массы, тогда запишется в виде g U. [c.62]

Бросающееся в глаза различие связано с относительно слабым межмолекулярным взаимодействием фторуглеродов в конденсированной фазе (при сильной внутримолекулярной связи). Ослабление внешнего молекулярного поля проявляется в снижении критической температуры и критического давления. Но в приведенных термодинамических координатах я, т максимальные температуры перегрева большой группы углеводородов и фторуглеродов располагаются близко друг к другу (рис. 23), так что можно говорить о приблизительном термодинамическом подобии многих веществ в отношении условий спонтанного зародышеобразования. Экспериментальные точки для других жидкостей, в том числе для бензола и диэтилового эфира но опытам на пузырьковой камере, не показанные на рис. 23, попадают в общую полосу. Верхняя часть этой [c.93]

Перспективным направлением создания ингибиторов является синтез веществ, обладающих свойством так называемого внутримолекулярного синергизма. Молекулы таких ПАВ содержат противоположные по-заряду или полярности группы, каждая из которых способна к адсорбционному взаимодействию с поверхностью корродирующего металла. Такие би- и полифункциональные соединения [168—17.0] являются, например, основой ряда ингибиторов, разработанных в Киевском поли- техническом институте. Основная причина высокой эффективности этих [c.114]

Для молекул же атмосферных газов, таких как Н2О и СО2, возможность применения этих асимптотических формул неочевидна. Результат взаимодействия МЛИ с такими молекулами будет очень сильно зависеть от типа переходов, наличия случайных внутримолекулярных резонансов, наличия каналов неупругой релаксации за счет межмолекулярных взаимодействий. Кроме того, результаты [3] получены без учета влияния поля МЛИ на процессы релаксации и для случая стационарного взаимодействия. Для коротких импульсов картина насыщения и вид спектральной зависимости поглощенной энергии могут существенно отличаться. Пока детальные теоретические исследования этой ситуации отсутствуют. [c.105]

После открытия лазеров, сделавших возможным получение световых волн с напряженностями электрических полей, сравнимыми с внутримолекулярными и внутриатомными, класс подобных нелинейных оптических явлений быстро расширился. Их изучением занимается нелинейная оптика — самостоятельная обширная и быстро развивающаяся наука. Краткое представление об этих явлениях будет дано в последней (XI) главе этого тома. [c.551]

Напротив, привести в макроскопический порядок магнитные моменты если не всех, то заметной доли внутримолекулярных движений удается сравнительно легко — существует специальный класс веществ — ферромагнетики — в которых заметная макроскопическая ориентация магнитных моментов молекул достигается воздействием уже сравнительно слабого внешнего поля. [c.270]

Поскольку напряженности для светового поля даже для ОКГ все же много менее внутримолекулярных, можно представить поляризуемость (вдали от собственных частот )) в виде [c.161]

Введением внутримолекулярного поля удалось объяснить широкий круг явлений, наблюдаемых в ферромагнетиках, однако природа самого поля и вопрос о том, какие магнитные моменты ато-люв — орбитальные или спиновые—ответственны за ферромагнетизм, оставались долгое время неясными. И только после тщательных опытов Эйнштейна и де Гааза, Барнета, Иоффе и Капицы было твердо доказано, что ферромагнетизм обусловлен спиновыми магнитными моментами атомов. Поэтому именно спиновые магнитные моменты электронов, не скомпенсированные в атомах, и являются элементарными носителями ферромагнетизма. [c.293]

Природа внутримолекулярного поля H оставалась долгое время неясной. Вначале делались попытки объяснить его наличием обыкновенного магнитного взаимодействия между магнитными моментами атомов ферромагнетика. Простые расчеты, однако, показывали, что энергия теплового движения атомов гораздо больше, чем энергия, обусловленная магнитным взаимодействием атомов. Последняя настолько мала, что даже при температуре жидкого воздуха тепловое движение препятствовало бы образованию устойчивых конфигураций параллельных магнитных моментов (т. е. самопроизвольной намагниченности) и тело вело бы себя скорее как парамагнитное, а не ферромагнитное. Советский ученый Дорфман [3] впервые экспериментальным путем показал, что молекулярное поле имеет немагнитную природу, и тем самым направил мысль исследователей, работающих в области теории ферромагнетизма, искать разгадку природы внутримолекулярного поля Розинга — Вейсса в другом направлении. В его опытах производилось наблюдение за отклонениями пучков быстрых электронов ( -лучей) при прохождении через намагниченную никелевую фольгу (рис. 4). Если бы между атомами никеля существовали сильные магнитные поля, достаточные для создания ферромагнетизма, то они должны были бы сильно отклонять электроны. Однако на опыте этого не наблюдалось след, создаваемый электронами на фотопластинке, [c.19]

Как известно, в области атомных явлений, в которых принимают участие электронные оболочки атомов, имеются лишь два типа сил магнитные и электрические. Сейчас же возникла мысль искать объяснение природы внутримолекулярного поля Розинга — Вейсса в электрическом взаимодействии элементарных носителей магнетизма в ферромагнетиках — [c.20]

В др. модели хим. усиления падающий свет рассеивают не адсорбир. молекулы, а электроны металла, колебания к-рых под действием электрич. поля падающей эл.-магн. волны модулируются осцилляциями полного заряда хшшчески адсорбированных молекул, возникающими при внутримолекулярных колебаниях. [c.459]

В 1991 были открыты сверхпроводящие свойства поли-кристаллич. Сбо, легированного атомами щелочных металлов. В табл. приведены параметры сверхпроводящих соединений С во полученных при исследовании поликри-сталлич. образцов. Результаты исследований показали, что механизм сверхпроводимости в таких структурах основан на образовании куперовских пар в результате взаимодействия электронов с внутримолекулярными колебаниями в молекуле Сбо- [c.380]

Электрооптич. явления широко применяются для создания устройств управления оптич. излучением (модуляторы света, дефлекторы, оптич. фазовые решётки и др.) и оптич. индикаторов (жидкокристаллич. дисплеи, цифровые индикаторы и др.), для регистрации напряжённости поля, напр, по эффекту Штарка в плазме, а также для исследования строения вещества, внутримолекулярных процессов, явлений в растворах и кристаллах и т, п. [c.589]

Физика рассеяния основные уравнения. Вынужденное рассеяние света связано с обусловленной оптической нелинейностью среды фа-зировкой элементарных возбуждений в поле мощной световой волны. Особенно просто пояснить суть возникающих явлений на примере вынужденного комбинационного рассеяния света (ВКР) на внутримолекулярных колебаниях. Классическая теория ВКР основывается на учете зависимости электронной поляризуемости молекулы х от кон- [c.135]

Известно, что при переходе от фенолов к карбоновым кислотам, а от них к сульфоорганическим кислотам степень диссоциации их в растворе возрастает. Поэтому мы вправе предположить, что и при переходе от Н-катионитов, характеризующихся наличием только гидроксильных групп в качестве активных центров, к Н-катионитам с карбоксильными и далее с сульфогруппами эффект диссоциации Н-катионитов будет тоже усиливаться. Возрастающая в результате этого относительная свобода катионов водорода может проявиться в форме соответствующего увеличения обменной способности данных Н-катионитов в условиях кислой среды. Этот вывод оправдывается на опыте. Внутримолекулярная взаимосвязь между отдельными кислотными группами, входящими в состав аниона поливалентной кислоты, находит свое отражение в ступенчатом характере ее диссоциации. При этом константа каждой новой ступени диссоциации уменьшается при переходе от этапа к этапу. Это объясняется тем, что на каждом новом этапе диссоциации диспергирующим силам растворителя приходится совершать все большую работу, необходимую для удаления катиона водорода, отщепляющегося в процессе диссоциации новой кислотной группы, из поля сил отрицательных зарядов. Если эти группы не являются тождественными по своей химической природе (как,например, в случае, когда наряду с сульфогруппами в структуру аниона Н-катионита входят еще карбоксильные группы), то естественно ожидать, что переход от последнего этапа диссоциации сильных кислотных групп (сульфо-групп) к первому этапу диссоциации более слабых кислотных групп (карбоксильных) осложнится заметным скачком отношения констант этих двух смежных ступеней диссоциации. Однако ход изменения констант названных ступеней диссоциации зависит не только от химической природы отдельных кислотных групп, но и от расстояния между ними. [c.478]

Диссоциация адсорбированных молекул. Вступление молекулы в донорно-акцепторную связь с ЭА, ЭД и ПД центрами сопровождается деформацией ее внутримолекулярных связей (п. 7.З.З.). В донорных молекулах деформация будет определяться степенью затягивания неподеленной пары электронов молекулы на ЭА центр (б1 на рис. 8.3). В случае, например, молекулы Н2О это приводит, как мы уже отмечали, к росту межпротонного расстояния гцн- ДЛС акцепторной молекулы, например п-Бх с ЭД центром, сопровождается поляризацией С=0-связи. При дополнительном возбуждении молекула может превратиться в радикал (Г на рис.8.3, б). Их концентрация, по последним данным ЭПР, очень мала (<0,1 % от числа исходных комплексов 1). Величиной 5] можно управлять химическим модифицированием поверхности, изменяя природу атома С (на рис. 8.3, например, заменой ОН на /"-группу — п. 7.3.3). Локальные поля захваченных носителей будут изменять перераспределение электронной плотности в комплексе — переход от б] к 2 на рис. 8.3, а, следовательно, приводить к дополнительной деформации молекулы. При этом совершенно не обязателен захват носителя заряда непосредственно на орбитали адсорбированной молекулы (модель ЭТХ). [c.262]

Для ноликристаллического образца, в котором все ориентации оси 0Z по отношению к магнитному полй одинаково вероятны, чистый эффект за счет переориентаций состоит в появлении у второго момента множителя 1/5 (1 — 3 os y) - в частности, если ось каждой молекулы при переориентации будет перпендикулярна вектору, соединяющему спины Р1Р2, то указанный коэффициент равен Это значение справедливо только при учете внутримолекулярного вклада во второй момент, Межмолекулярным вклад, обусловленный взаимодействием между спинами, принадлежащими различным молекулам, изменяется за счет вращения более сложным образом, так как при атом изменяется не только расстояние между спинами, но и 0 ентация вектора, соединяющего спины. [c.420]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...