Донорная молекула

Начнем с адсорбции донорных молекул, центрами локализации которых являются Э/4-центры. В качестве простейшей модели адсорбата выберем воду. Для получения наиболее полной информации об изменении электрофизических параметров рассмотрим гидратированную реальную поверхность Ое и 51. На рис.8.5 представле- [c.249]

Различают две группы межатомных и межмолекулярных связей, имеющих электрическую природу 1) физические (ван-дер-ваальсовские) и 2) химические (ионная, ковалентная, металлическая, водородная, донорно-акцепторная и их сочетания). Прочность химических связей (энергия, требуемая для разъединения вещества на отдельные молекулы, атомы или ионы) составляет десятки и сотни килоджоулей, а физических — доли и единицы килоджоуля. [c.433]

В экспериментальной практике исследования различных адсорбционных и коррозионных процессов в последние годы находят широкое применение тонкопленочные датчики из различных металлов [28]. Современная теория физических процессов, развивающихся в тонких металлических пленках, в ряде случаев позволяет объяснить влияние адсорбированных частиц на электрофизические свойства тонких пленок. Изменение состояния поверхности металлической пленки при адсорбции на ней молекул адсорбата может существенно влиять на ее электропроводность. Так, если адсорбция сопровождается обменом электронами между адсорбированной частицей и металлом, может измениться концентрация электронов в зоне проводимости металла и, следовательно, электропроводность пленки. Предполагается, что если адсорбированная частица имеет большее сродство к электрону, чем атом металла, то адсорбция ве-,дет к снижению электропроводности пленки (акцепторные свойства частиц). Напротив, адсорбированные частицы, отдающие свои электроны металлу (донорные свойства), повышают электропроводность пленки [29]. [c.31]

Из данных табл. 2,6 видно, что электронная структура молекул ингибитора в свободном состоянии значительно отличается от структуры в адсорбированном состоянии. Изменение заряда атома азота в молекуле свободного амина по сравнению с зарядом в комплексе свидетельствует о том, что в комплексе заряд перераспределяется на атом железа, что соответствует донорно-акцептор-ной связи, в которой амин в отличие от хромат- и ванадат-ио нов является донором электронов. Этот вывод подтверждается и экспериментально по изменению контактной разности потенциалов при адсорбции аминов на железе (табл. 2,7). [c.76]

Молекулы, обладающие системами сопряженных связей, легко поляризуются. Если такие молекулы содержат атомы или группы атомов с донорными или акцепторными свойствами (т.е. группы с высокими по знергии занятыми или низкими свободными орбиталями), возможно перераспределение злектронов между донорами и акцепторами даже в случае, когда зти группы расположены в разных частях молекул, но связаны с системой сопряженных связей. При возбуждении молекул происходит дальнейшее перераспределение зарядов между заместителями. Соответствующие внутримолекулярные и межмолекулярные электронные переходы называются переходами с переносом заряда (ПЗ) [14-18]. [c.6]

Донорная сила заместителя характеризует положение высшей занятой орбитали молекулы с заместителем относительно ее положения в молекуле без заместителя акцепторная сила характеризует положение низшей свободной орбитали молекулы. [c.58]

Кристаллы, состоящие из молекул, содержащих только донорные группы, а также из молекул, в которых нет протяженных тг-систем, имеют сравнительно малые х [c.112]

Силы переноса заряда. Существует много общего между системами, содержащими водородные связи, и непрочными молекулярными комплексами, рас-смотреными Малликеном и его сотрудниками в ряде статей [907—909, 1066, 910, 913, 951, 996, 1226, 920]. Исходным пунктом для работ Малликена послужил тот факт, что раствор иода в бензоле дает интенсивное поглощение вблизи 3000 А, отсутствующее как у иода, так и у бензола, взятых по отдельности. Аналогичные спектры были найдены для многих других комбинаций галогенов с ароматическими соединениями. Эти спектры были приписаны комплексам, образующимся в таких смесях. Малликен заметил, что дополнительное поглощение особенно интенсивно у тех комплексов, которые образуются из молекулы, легко отдающей электрон ( донорная молекула), и другой молекулы, легко принимающей этот электрон (молекула акцептор ). Следовательно, как и при объяснении водородной связи по Полингу, в данном случае также принимается, что главной причиной стабильности комплекса является ионно-ковалентный резонанс. [c.442]

Дихроизм круговой 136 Донорная молекула 442 Допплера эффект, уширение линий 471 Дробный порядок связи 415 Дублет-квартетныс переходы 136, 219 Дублетное расщепление 118 Дублетные полосы, переходы 186, 220, [c.738]

Диссоциация адсорбированных молекул. Вступление молекулы в донорно-акцепторную связь с ЭА, ЭД и ПД центрами сопровождается деформацией ее внутримолекулярных связей (п. 7.З.З.). В донорных молекулах деформация будет определяться степенью затягивания неподеленной пары электронов молекулы на ЭА центр (б1 на рис. 8.3). В случае, например, молекулы Н2О это приводит, как мы уже отмечали, к росту межпротонного расстояния гцн- ДЛС акцепторной молекулы, например п-Бх с ЭД центром, сопровождается поляризацией С=0-связи. При дополнительном возбуждении молекула может превратиться в радикал (Г на рис.8.3, б). Их концентрация, по последним данным ЭПР, очень мала (<0,1 % от числа исходных комплексов 1). Величиной 5] можно управлять химическим модифицированием поверхности, изменяя природу атома С (на рис. 8.3, например, заменой ОН на /"-группу — п. 7.3.3). Локальные поля захваченных носителей будут изменять перераспределение электронной плотности в комплексе — переход от б] к 2 на рис. 8.3, а, следовательно, приводить к дополнительной деформации молекулы. При этом совершенно не обязателен захват носителя заряда непосредственно на орбитали адсорбированной молекулы (модель ЭТХ). [c.262]

Таким образом, соединения КСФ1-КСФ4 адсорбируются на углеродистой стали за счет донорно-акцепторного взаимодействия активных центров молекул с катионами железа, а соединение КСФ5 — путем электростатического взаимодействия его молекул с катионами железа на поверхности стали. В обоих случаях на металле формируются защитные пленки, надежно экранирующие поверхность от негативного воздействия коррозионной среды и стойкие в условиях механического нагружения металла (в том числе знакопеременного). [c.269]

Легируют пленки гидрогенизированного аморфного кремния в процессе их роста атомами фосфора или бора (соответственно донорная и акцепторная примеси), для чего добавляют к силану газообразные фосфин РНз или диборан ВаНв. Молекулы этих газов, как и молекулы силана, разлагаются в плазме тлеющего разряда, в результате чего их атомы попадают в растущую пленку а-51 Н. [c.16]

Несмотря на ряд различий в объяснении механизма действия ингибиторов коррозии, металлов, особенно органического происхождения, основоопределяющей во всех случаях является в первую очередь их адсорбция на границе раздела фаз "металл - среда". Еьсокомо лекулярные органические ингибиторы, нашедшие в настоящее время преимущественное применение, как правило, содержат в своем составе кислород, серу и (или) азот. т.е. элементы, имеющие на внешней орбите неподеленные пары электронов и поэтому способные к сильному донорно-акцепторному взаимодействию я -электронов молекулы ингибитора с поверхностью металла. Наибольшей ингибирующей активностью обладают органические высоко-моле кулярные соединения, содержащие следующие группы [c.65]

Эту группу образуют полициклические низкомолекулярные соединения, для которых характерно электронное взаимодействие между молекулами. Молекулярные комплексы обладают, как правило, значительно большей проводимостью, нежели молекулярные кристаллы. Молекулярный комплекс представляет собой соединение донорно-акцепторного типа одна молекула соединения способна присоединять электрон, вторая — его отдавать. Поэтому такие соединения называют также комплексами с передачей заряда. При передаче заряда возникает иоиная связь между молекулами. Например, в антрацен — [c.209]

Столь значительное облегчение механического разрушения минерала в присутствии растворов кислот (химически активных сред) позволяет рекомендовать практически использовать хемомеханический эффект в различных технологических процессах, связанных с измельчением и разрушением минералов при помоле в шаровых мельницах, бурении горных пород (в частности, карбонатных) и т. п. При этом следует учитывать возможность коррозии (растворения) металлов и минералов кислотами — понизителями прочности. Для заш,иты технологического оборудования и инструмента от коррозии необходимо добавлять в растворы кислот ингибиторы кислотной коррозии металлов на основе непредельных органических соединений ароматического ряда. Эти ингибиторы сильно хемосорбируются на переходных металлах (железо) за счет донорно-акцеп-торного взаимодействия электронов непредельных связей органической молекулы с незавершенными электронными уровнями металла и лишены этой способности относительно минералов, взаимодействуя с ними по механизму физической адсорбции. Как показали исследования, добавка ингибитора КПИ-3 даже при повышенной его концентрации (0,3 г/л) существенно не отразилась на величине эффекта (кривая 6). Испытание этого раствора на буровом стенде показало снижение величины усилия при резании мрамора в два раза. [c.131]

S ность защиты в течение всего процесса деформации обеспечивается органическим катионом, механизм действия которого характерен для соединений такого типа [134]. Основная особенность этого механизма — сильная хемосор ция катиона вследствие донорно-акцепторного взаимодействия я-электронов молекулы с поверхностью d-металла. Защитный эффект не связан с образованием С пленок, требующим времени. На вновь образуемой поверхности L стали быстро протекает хемосорбция ингибитора, причем скорость > адсорбции превышает скорость образования свежей поверхности металла, что обеспечивает стабильную защиту. к [c.150]

Характер таких уровнен зависит от природы поверхности и частиц. Они могут быть акцепторными, донорными и рекомбинационными (рис. 8.26, г). Так, кислород, сорбированный на поверхности германия, создает акцепторные уровни, вода — донорные. Если уровни Р являются акцепторными, то они захватывают электроны и заряжают поверхность полупроводника отрицательно с поверхностной плотностью сг = дЩф-л, где N — число молекул, -адсорбированных единицей поверхности кристалла /ф-д — функция Ферми — Дирака, выражающая вероятность заполнения поверхностных уровней электронами q — заряд электрона. Если уровни Р являются донорными, то они, отдавая электроны кристал- лу, заряжают поверхность полупроводника положительно с плотностью (т+ = qNj%-jx где /ф-д — вероятность того, что поверхностные уровни являются пустыми, т. е, частицы М нонизированы. [c.242]

В нейтральном состоянии донорные или акцепторные молекулы содержат чётное число я-элек-тронов, но при образовании кристалла число электронов Б их я-обо- [c.465]

Между неполярными адгезивами и субстратами реализуются преимущественно Ван-дер-Ваальсово взаимодействие или водородные связи. При протекании на фанице раздела фаз реакций образуются химические связи и наблюдается образование двойного электрического слоя. Изменение адгезии вследствие возникновения двойного электрического слоя в зоне контакта и образования донорно-акцепторной связи определяется для металлов и кристаллов состоянием внешних электронов атомов поверхностного слоя и дефектами кристаллической решетки, для пО]Тупроводников - поверхностными состояниями и наличием примесных атомов, а для диэлектриков - дипольным моментом функциональных групп молекул на границе фаз. [c.93]

Особый вид межмолекулярного взаимодействия представляет собой так называемое донорно-акцепторное взаимодействие молекул, осуществляющее одну из форм координационной связи и по своей природе близкое ковалентной связи. Типичным примером может служить взаимодействие между молекулой аммиака и молекулой фторида бора, приводящее к образованию стойкого комплекса H3N -BFa. Межмолекулярное взаимодействие здесь в основном обусловлено парой электронов атома азота, не участвующих во внутримолекулярной связи аммиака (неподеленная пара электронов). Эта электронная пара становится общей для атомов азота и бора, причем первый таким образом выступает в роли донора, а второй — в роли акцептора электронов. Энергия донорно-акцепторного взаимодействия варьирует в широком интервале и иногда достигает энергии ковалентной связи. Различие между последней и донорно-ак-цепторным взаимодействием заключается в основном в происхождении связывающей электронной пары в обычной ковалентной связи не один атом, а каждый из атомов в молекуле дает в совместное пользование по одному электрону. [c.24]

Согласно первой теореме подобия, процессы и явления в трех рассматриваемых категориях должны быть общими и пропорциональными [65]. В нашем случае соблюдается подобие химических, физических, физико-химических и электрохимических процессов и явлений. Так, очевидно, что основой ПИНС, как и основой любых нефтепродуктов, является химическое строение веществ, стерические факторы, полярность и поляризуемость молекул, энергии основных химических связей (ковалентная, координационная, ионная связь) и молекулярные взаимодействия — электроно-донорно-акцепторные (эда-взаимодей-ствия), комплексы с переносом заряда (кпз), водородные связи, взаимодействия, обусловленные силами Ван-дер-Ваальса (индукционное, ориентационное, дисперсионное взаимодействие), комплексы свободных стабильных радикалов (кср), а сле- [c.41]

Достаточно большую полярность и поляризуемость проявляют также водородные связи — связи, образуемые протоном, находящимся между двумя атомами, которые могут нести отрицательный заряд или обладать донорными свойствами. Водородные связи образуются чаще всего между атомами кислорода или между атомами кислорода и азота. Некоторые из этих атомов могут входить в состав гетероциклов. Усиление взаимодействия между молекулами, например, в результате их полимеризации, [c.6]

Внутримолекулярщ.ш перенос з яда (ВПЗ) характеризуется участием в переходах орбиталей донорных и акцепторных групп. ВПЗ существуют уже в простейших молекулах мочевины NH2 NH2 При возбуждении Происходит перераспределение заряда между донором NHj и акцептором СО, сопровождающееся значительным изменением дипольного момента, Переходы, сопровождающиеся ВПЗ в таких молекулах, лежат в далекой ультрафиолетовой облает спектра (185—200 нм). [c.48]

Таким образом, в принципе, для того чтобы оценить донорную и акцепторную силу заместителей, надо описать основное и возбужденное состояния молекулы в отсутствие заместителей и сравнить их с теми же состояниями в присутствии последних. Этим способом описания заместителей пользовался, например, Нагакура [14]. [c.58]

Таким образом, величины ц пропорциональны v x = mvr. Коэффициент пропорциональности т равен 0,04 Д-см [93]. Соотношения (92) позволяют сопоставить два вышеописанных способа определения относительной донорно-акцепторной силы, если считать, что момент равен юш пропорционален мезомерному моменту if. Оба способа предполагают аддитивность влияния заместителей, т.е. отсутствие смешивания орбиталей доноров и акцепторов. Описание донорной и акцепторной силы с помощью спектральных сдвигов, по-видимому, лучше учитывает возбужденные состояния системы, поэтому результаты описания лучше при-способлень для оценки гиперполяризуемости молекул. Как уже говорилось, это описание в настоящий момент учитывает лишь переходы типа Ид - тг и в некоторых случаях — типа В принципе этот подход [c.62]

Переходы, сопровождающиеся ПЗ, могут приводить к перераспределению заряда не в пределах одной молекулы, а между молекулами. Наиболее ярко межмолекулярный перенос заряда проявляется в так называемых комплексах переноса заряда (КПЗ), или донорно-акцепторньк комплексах [95,96]. [c.65]

Интересна причина малой эффективности веществ № 33 и 34 табл. 9. Молекулы этих веществ имеют донорные и акцепторные группы в тра-положении. Вещество № 33 табл. 9 является фторированным аналогом вещества № 20 оба вещества содержат одинаковые донорные группы и сходные акцепторные группы. Причиной падения /2 в 25 раз при переходе от соединения № 20 к соединению № 33 является, по-видимому, уменьшение электронной плотности в системе тг-связей бензольного кольца, вызванное его фторированием. Таким же образом малая эффективность соединения № 34 может быть связана с бромированием. [c.115]

Как было показано в предыдущем разделе, аддитивная схема не позволяет рассчитать гиперполяризуемость молекул, в которых возможен ПЗ типа Ид - п. Попытки рассчитать пшерполяриэуемость таких молекул с помощью параметров, описывающих дополнительное перераспределение зарядов в молекуле в присутствии донора и акцептора, являются искусственными. В лучшем случае они могут объяснить возрастание гипер-поляриэуемости в отдельных молекулах, содержащих донорные и акцепторные группы. [c.130]

Смотреть страницы где упоминается термин Донорная молекула : [c.199] [c.260] [c.271] [c.272] [c.193] [c.304] [c.209] [c.142] [c.274] [c.382] [c.460] [c.78] [c.79] [c.141] [c.47] [c.75] [c.6] [c.7] [c.44] [c.110] [c.114] [c.119]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...