Переход жидкость - стекло

В этой же главе рассмотрен процесс перехода переохлажденной жидкости в стекло, который, как процесс управляемый кинетическими факторами, не может рассматриваться как термодинамический фазовый переход. В зависимости от скорости охлаждения степень релаксации структуры предельно переохлажденной жидкости оказывается разной, что соответственно приводит к разному состоянию получаемого аморфного вещества (различие в параметрах ближнего порядка, величине избыточного свободного объема). Экспериментально подтверждено, что аморфное состояние существенно отличается от жидкого даже вблизи точки плавления. [c.13]

Рисунки 1.86 и 1.87 показывают, что при превращении жидкость - стекло не происходит изменений в энтальпии, энтропии или объеме (1.52), но существенно меняются их температурные производные теплоемкость и коэффициент термического расширения соответственно (1.53). Неравновесный фазовый переход жидкость -стекло похож на равновесный фазовый переход 2-го рода. В то же время предсказать термодинамически, при какой температуре начнется стеклование, принципиально нельзя, так как положения равновесной термодинамики не описывают неравновесные переходы и состояния. Однако можно показать термодинамические тенденции к аморфизации. [c.133]

Тем не менее в теории однородно неупорядоченных систем приходится хвататься за соломинку. Компоненты вектора к все еще могут служить довольно хорошими квантовыми числами приблизительное их сохранение можно использовать для улучшения сходимости расчета. Чтобы наилучшим образом использовать свойство однородности жидкости или стекла, полезно бывает ввести преобразование Фурье или представление данной структуры в обратном пространстве ( 10.8, 11.2). В этом случае переход от атома, расположенного в точке R , к атому, расположенному в точке Rj, отражается фазовым множителем вида [c.17]

Пользуясь формулой (4.11), легко установить характерные особенности структурного фактора жидкости или стекла (рис. 4.1). Малым значениям q соответствуют флуктуации плотности, имеющие значительную протяженность, поэтому величина /5 q) мала. С ростом q вклад флуктуаций возрастает, пока эффективная длина волны не станет сравнимой с расстоянием между атомами. Тогда пики функции g (/ ), отвечающие различным координационным сферам, в результате конструктивной интерференции дают высокий пик функции /5 q). При переходе через эту точку структурный фактор падает до минимума, а затем осциллирует вокруг единичного значения основная причина этих осцилляций состоит в том, что функция g (Л) резко обрывается на расстояниях, меньших ближайшего расстояния между атомами. Другими словами, дифракционная картина состоит из одного довольно резко очерченного кольца и менее четких колец вокруг него. [c.154]

Машинное моделирование особенно ценно в теории плавления ( 6.7). Как мы видели в 2.7, в двух- и трехчастичных функциях распределения различие между топологически неупорядоченной системой (вроде жидкости или стекла) и совокупностью упорядоченных микрокристаллов не проявляется достаточно ясно. Поэтому попытка описать переход от порядка к беспорядку стандартным языком статистики наталкивается на необычайные трудности. При машинном моделировании в координатном пространстве тонкие геометрические различия между случайным близким расположением атомов и кристаллическим ближним порядком должным образом взвешиваются явления при этом протекают естественным путем, и их можно изучить в микроскопических деталях. [c.269]

Интенсивность и деполяризация света, рассеянного при переходе от жидкости к стеклу [c.327]

Деполяризация света 25, 51 и д. --при переходе жидкость — стекло 327—336. [c.509]

Рассеяние при переходе жидкость — стекло 327 [c.511]

Так, например, твердое стекло при нагреве размягчается и постепенно переходит в жидкое состояние. Обратный переход будет также совершаться плавно — жидкое стекло по мере снижения температуры густеет и, наконец, загустеет до твердого состояния. У стекла нет определенной температуры перехода из жидкого в твердое состояние, нет и температуры (точки) резкого изменения свойств. Поэтому закономерно рассматривать твердое стекло как сильно загустевшую жидкость. [c.20]

Это хорошая иллюстрация к дискуссии о том, что такое фаза. Стекло нужно считать жидкостью, а не твердым телом, потому что в нем решительно ничего не происходит при нагревании, и оно начинает становиться действительно жидким и течь —без всяких фазовых переходов. [c.136]

Удельный вес пароводяной смеси при работе на вспениваемой воде меньше, чем при солесодержаниях, не достигающих критических величин. Поэтому если уровень в испарителе поддерживается регулятором уровня или по водомерному стеклу на одной и той же отметке, то при переходе через критическую концентрацию действительный уровень в испарителе возрастает, что приводит к увеличению уноса влаги. Однако унос резко увеличивается и в этом случае, если действительный уровень сохранен. Визуальные наблюдения показывают, что разделение фаз при более или менее критических солесодержаниях воды сопровождается различными эффектами. Когда солесодержание концентрата ниже критического, в паровое пространство выбрасываются фонтаны и частицы капельной жидкости. На уровне жидкости нет устойчивых накоплений пароводяной среды с ячеечным строением жидкой фазы (то, что принято называть пеной). Другая картина наблюдается при закритических концентрациях. В этом случае из забрасываемой в паровое пространство воды паровая фаза еще не выделилась и множество капель представляет собой по существу двухфазную среду, в которой жидкость имеет ячеечное строение. Места, где движение пара замедлено, заполняются пеной. На уровне также имеются сравнительно небольшие слои пены, которые вследствие неустойчивого состояния уровня перебрасываются с одного места на другое. Часто куски пены захватываются паром и медленно поднимаются. [c.366]

Стекло представляет собой изотропное твердое тело, полученное переохлаждением расплава компонентов, среди которых хотя бы один является стеклообразующим. Критической температурой перехода от стеклообразного состояния к жидкостям является температура стеклования <ст- Ей соответствует вязкость стекла 10 Па-с. При температуре стеклования изменяется характер температурных зависимостей ряда свойств, например, коэффициента теплового расширения, теплоемкости (рис. 10.16). При нагреве стекло постепенно размягчается. Интервал температур 900 — 1300°С, в котором вязкость стекла уменьшается от 10 до 10 Па-с, называется интервалом выработки. [c.318]

СТЕКЛОВАНИЯ ТЕМПЕРАТУРА — характеризует переход низко- или высокомолекулярных аморфных веществ при охлаждении в твердое или стеклообразное состояние. В расплавах и жидкостях скорость процессов перегруппировки атомов и молекул с понижением темп-ры уменьшается и при темп-ре стеклования Тg становится столь большой, что за время опыта не наблюдается изменений структуры в ближнем порядке и течения материала. Поэтому, начиная с Тg, структура аморфного вещества в процессе дальнейшего охлаждения не меняется и остается той, к-рая была заморожена при Tg. Т. о. в процессе структурного стеклования образуется стекло — твердое тело с определ. аморфной структурой, зависящей от Tg и природы вещества. Этот процесс стеклования рассматривается в отсутствии внешних сил. В отличие от других аморфных веществ, для полимеров имеется en e одно определение Tg в связи с испытаниями материала при механических периодических воздействиях. [c.264]

Процесс постепенного перехода переохлажденной жидкости в стеклообразное состояние называется стеклованием, а температурный интервал, в котором идет этот процесс, — интервалом стеклования. Характеристическая тём-пература, лежащая в средней части этого интервала, называется температурой стеклования Tg. Ниже этой температуры стекло приобретает хрупкость. Температура, при которой стекло переходит из вязкопластического в жидкое состояние, обозначается символом Tf. [c.186]

К чистым, в пользу этого говорит и согласие значений Тц, которые получаются методом перегрева капелек и на пузырьковой камере (рис. 21, 15). Переход от серной кислоты к стеклу, как граничащему с исследуемой жидкостью телу, не будет заметным образом сказываться на достижимом перегреве, если зародышеобразование не зависит существенно от поверхности раздела. Если даже смачивание стекла не является полным, вероятность спонтанного образования зародыша в объеме может оказаться намного больше вероятности вскипания на гладкой стенке. Дело в том, что число Nv внутренних молекул подавляюще велико по сравнению с числом поверхностных молекул жидкости iVA. При отсутствии искусственных центров объемный фактор будет определяющим в кинетике спонтанного зародышеобразования до тех пор, пока выполняется неравенство [c.95]

При припуске на обработку в пределах 0,5—0,7 мм общее машинное время заточки четырех поверхностей при таких режимах равно 5—7 мин. В процессе заточки после обдирки, окончание которой может быть определено по полному прекращению искрения, инструмент подводят к диску на 0,1—0,2 мм, включают сопротивление, и начинается шлифование. Припуск на шлифование принимается равным примерно 0,1 мм далее осуществляют доводку припуск на этот переход принимается равным 0,02—0,04 мм. Окончание шлифования и доводки определяют по электроприборам или по времени обработки. Рабочая жидкость представляет собой водный раствор жидкого стекла. [c.245]

Это обстоятельство играет большую роль в экспериментальных методах определения показателей преломления жидкостей. На рис. 3.9 приведена схема рефрактометра Аббе, действие которого основано на явлении полного отражения. Между двумя призмами РР, изготовлен-S ными из стекла с высоким показателем преломления, помещают каплю исследуемой жидкости. Пучок света от источника S проходит через светофильтр F и испытывает полное отражение при переходе из первой призмы в жидкость. Призму вместе с рычагом R можно поворачивать относительно зрительной трубы Т. Благодаря отмеченному обстоятельству граница полного отражения наблюдается с исключительной резкостью нарастание интенсивности преломленного света кажется скачкообразным. По углу наклона зрительной трубы по отношению к призме при визировании границы полного отражения определяют показатель преломления жидкости. Рефрактометр Аббе обеспечивает измерение показателя преломления жидкости с точностью до 0,1%. [c.154]

Переход от характеристик классической жидкости к характеристикам аморфного твердого тела (переохлажденной жидкости) происходит постепенно и не сопровождается объемными изменениями. Однако при температуре стеклования ниже которой полимер ведет себя аналогично стеклам, происходит изменение коэффициента объемного расширения примерно до величины 2-т- см /К. [c.15]

Аморфные силикатные стекла получают из жидкого расплава окислов путем его переохлаждения. При этом сохраняется структура жидкости, т. е. характерное для жидкости аморфное состояние. При повторном нагревании стекло вначале размягчается, переходит в высоковязкое и только потом в жидкое состояние. При охлаждении жидкого расплава энергия теплового движения уменьшается, растет вязкость стекла и расплав застывает, не меняя структуры. [c.109]

Процесс постепенного перехода переохлажденной жидкости в стеклообразное состояние называется стеклованием, а температурный интервал, в котором идет этот процесс, — интервалом стеклования. Характерные формы кривых температурной зависимости свойств стекла представлены на рис. 19-1. [c.269]

Типичная кривая перехода в фазу стекла показана на рис. 2 на примере объемного селенового образца [4]. На графике можно проследить, как влияет тепловая история на плавление стекла в переохлажденную жидкость, которое происходит при температуре около 48Х. Отжиг материала перед фазовым превращением приводш" к увеличению и сужению критического пика. На рие. 3 показана зависимость перехода от состава х в ряду соединений As Sei e. Тепловая история всех [c.158]

Нейтральные недиссоцн-ирующне органические жидкости практически не действуют на стекло посуды, однако кислые или щелочные, а также нейтральные водные растворы в незначительной степени разрушают стекло. Водой и кислыми растворами с поверхностного слоя гидролитически растворяются основные составные части стекла. Оставшаяся свободная кремневая кислота в результате обезвоживания переходит в состояние геля и защищает стекло от дальнейшего разрушения (рис. 11). Щелочные растворы выщелачивают кремнекислоту они разрушают также защитную пленку, образованную гелем кремнекислоты. Попеременное действие растворов кислот и щелочей приводит к постепенной потере массы стекла такого использования посуды следует избегать. Действие разрушающих жидкостей на стекло посуды усиливается при повышении температуры. Рис, 12 показывает, что подъем температуры на 10° С увеличивает потерю стекла приблизительно вдвое. [c.20]

Жидкость по сравнению с кристаллом обладает дополнительным положительным конфигурационным вкладом в энтропию за счет возможности изменения относительного пространственного расположения молекул или их групп. С уменьшением температуры этот вклад уменьшается (падает подвижность молекул), возникает теоретическая возможность равенства энтропии жидкой и кристаллической фаз. Температура, при которой наступает этот парадокс, называется температурой Козмана (Тк). Однако в экспериментах не удается переохладить жидкость до Гк> так как раньше происходит стеклование и конфигурации замораживаются. Таким образом, энтропия стекла при стремлении температуры к абсолютному нулю остается конечной, что не противоречит третьему началу термодинамики, так как оно соответствует равновесным состояниям, а неот-релаксированное стекло неравновесно. Зная температурные зависимости теплоемкости жидкой и кристаллической фаз и теплоту плавления, можно рассчитать температуру Козмана, которая даст нижний предел температуры стеклования Отметим, что Гк < Го, определяемой например, из экспериментов по вязкости с использованием формулы (1.98). Из зависимости энергии Гиббса от температуры видно, что переход жидкость - стекло происходит вблизи экстремального значения разности свободных энергий жидкости и кристалла. [c.133]

Теория топологического беспорядка значительно сложнее теории беспорядка замещения в правильной решетке. Как показано в гл. 2, даже исходная задача об описании жидкости или стекла аналитическими формулами еще не решена удовлетворительно. Поэтому мечта о строгой математической теории топологических фазовых переходов (например, таяния или испарения) еще очень далека от осуществления. Большинство методов, рассматриваемых в этой главе, либо чисто феноменологические, либо основываются на математических допущениях, заточность которых нельзя ручаться. Б термодинамической теории жидких смесей ( 2.13) указанные недостатки столь очевидны, что в данной главе мы вовсе не будем рассматривать такие системы. [c.249]

ПЕРЕНОСНОЕ ДВИЖЕНИЕ в механике, движение подвижной системы отсчёта по отношению к системе отсчёта, принятой за основную (условно считаемую неподвижной). См. Относительное движение. ПЕРЕОХЛАЖДЕНИЕ, охлаждение в-ва ниже темп-ры его равновесного перехода в др. агрегатное состояние Т ф п. или в др. кристаллич. модификацию (см. Полиморфизм). Фазовые переходы, связанные с отдачей теплоты конденсация, кристаллизация, полиморфные превращения) на нач, стадии, требуют, как правило, нек-рого П., содействующего возникновению зародышей новой фазы — мельчайших капель или кристалликов. Образование зародышей при Гф.п. затруднено тем, что они, обладая повыш. давлением или растворимостью, не могут находиться в равновесии с исходной фазой. В условиях, когда процессы возникновения и роста зародышей новой фазы протекают замедленно (перекристаллизация в тв. фазе, кристаллизация очень вязкой жидкости, напр, стекла, и др.), глубоким П. можно получить практически устойчивую фазу (в метастабильном состоянии) со структурой, характерной для более высоких темп-р. На этом основаны, напр., закалка сталей и получение стекла. Следует также отметить, что степень П. водяного пара в атмосфере влияет на хар-р выпадающих осадков (дождь, снег, град). ПЕРЕСТАНОВОЧНЫЕ СООТНОШЕНИЯ (коммутационные соотношения), фундаментальные соотношения в квант, теории, устанавливающие связь между последоват. действиями на волновую функцию (или вектор состояния) двух операторов Ь и расположенных в разном порядке (т. е. L-yL п L L ). П. с. определяют алгебру операторов (д-чисел). Если два оператора переставимы (коммутируют), т. е. LiL L Li, то соответствующие им физ. величины и могут иметь одновременно определённые значения. Если же их действие в разном порядке отличается числовым фактором (с), т. е. Ьф —Ьф с, то между соответствующими физ. величинами имеет место неопределенностей соотношение I, где Ail и ДЬа — неопределённости (дисперсии) измеряемых значений физ. величин 1 и 2- Важнейшими в квант, механике явл. П.с. между операторами обобщённой координаты q и сопряжённого ей обобщённого импульса р, qp—pq=ih. Если оператор L не зависит от времени явно и переставим с гамильтонианом системы Н, т, е. ЬЙ= НЬ, то физ. величина L (а также её ср. значение, дисперсия и т. д.) сохраняет своё значение во времени. [c.529]

Внутр. структура полимерной глобулы может быть аналогична структуре любой конденсиров. системы — жидкости, кристаллич. или аморфного твёрдого тела, жидкого или пластического кристалла, однородного или расслоенного раствора, стекла и т. п. Фундам. пример П. в глобулярном состоянии — глобулярные белки. При изменении внеш. условий конформация полимерной цепи может меняться от клуоковой к глобулярной и обратно, Соответствующий переход клубок — глобула является фазовым переходом типа конденсации. [c.18]

Кроме того, поскольку при понижении температуры время необходимое для того, чтобы атомы переохлажденной жидкости образовали новую конфигурацию, становится больше или равным времени измерения tmea, внутреннес равновесие, нарушаемое движением атомов, замораживается. В этом случае температура, ранее названная температурой стеклования Tg, — это температура, ниже которой вязкость отклоняется от равновесного значения и, соответственно, будет выполняться закон Аррениуса. В этом смысле превращение в стекло есть переход из состояния, когда реализуется равновесие переохлажденной жидкости, в неравновесное состояние, когда движение атомов замораживается. При этом зарождение кристаллов за счет теплового движения атомов при температуре ниже Tg подавляется, а свободный объем замораживается. [c.58]

А.И. Олемской и Е.А. Тороиов [474] развили синергетическую теорию стеклования, в соответствии с которой стеклование жидкости представляется как кинетический переход, при котором происходит потеря эргодичности и устанавливается стационарное токовое состояние. Потеря эргодичности означает закрепление атомов в узлах нерегулярной решетки стекла, а токовое состояние — появление потоков поперечных фононов, связанных со сдвиговой компонентой х тензора напряжений. Это позволило принять компоненту упругих напряжений х за параметр порядка, а долю п узлов, находящихся в закрепленном состоянии, присущем твердому телу, — за управляющий параметр. [c.291]

Кавитация возникала в тех случаях, когда кристаллы вышеприведенных соединений были образованы в системах стекло — жидкость, предварительно освобожденных от всех газовых зародышей и не допускавших кавитации. Однако соли ионных минералов обычно не кавитировали до тех пор, пока не появлялось множество кристаллов. В других соединениях кавитацию вызывало присутствие очень малых количеств весьма мелких кристаллов. Исключение составлял виннокислый калий-натрий, где эффект был промежуточным и недостаточно определенным. Это соединение более сходно с другими органическими соединениями, чем с неорганическими. Возможно, что в тех случаях, когда требовалось большое количество кристаллов, пузыри возникали из-за огромных пере-насыщений, образующихся при переходе жидкой фазы в твердую. Этот возможный источник ошибки едва ли мог сказаться в опытах с органическими соединениями. [c.35]

Первые эксперименты по получению вынужденного комбинационного рассеяния при возбуждении пикосекундными импульсами были выполнены Шапиро и сотр. [8.9], а также Бретом и Вебером [8.10]. Они использовали вторую гармонику излучения лазера на стекле с неодимом в режиме синхронизации мод. Излучение направлялось и фокусировалось в различных жидкостях, таких, как бензол, толуол, сероуглерод и нитробензол, а также жидких смесях. При этом в [8.10] было установлено, что коэффициент преобразования сильно уменьшается в том случае, когда ширина спектра лазерного импульса превышает ширину линии колебательного перехода вынужденного комбинационного рассеяния, что соответствует выполнению условий нестационарного режима. Укорочение стоксова импульса по сравнению с лазерным наблюдалось в более поздних работах несколькими авторами [8.32—8.36]. Вблизи порога на- [c.298]

Вазелва желтый (ГОСТ 3581-47) — сплав церезина, парафина, петролатума н пх смесей с минеральным маслом. Однородная мазь желтого цвета без комков и зерен. Пленка на стекле не сползает и не растрескивается. Полностью растворяется в бензине. При расплавлении (37—50°) переходит в маслянистую жидкость без керосинового запаха. В вазелине содержание воды и водораство- [c.427]

Согласно [4], конгруентно плавящееся при температуре 1290 С соединение 810г РгО существует в двух полиморфных формах с температурой перехода 1030°. Соединение 28102 Р2О5 плавится инконгруентно с разложением] на 8102 Р2О5 и богатую кремнеземом жидкость при 1120° (рис. 81). Некоторые сведения по системе приведены Белянкиным, Тороповым и Коноваловой [1], изучавшими действие фосфорной кислоты на кварцевое стекло. [c.104]

После охлаждения раствор титруют 0,1 н. НС1 в присутствии 3—4 капель 0,2%-ного раствора метилового оранжевого до перехода окраски жидкости из желтой в бледнорозовую. Содержание окиси натрия в жидком стекле (х %) вычисляют по формуле [c.91]

Минеральные масла не растворяются в щелочных средах, однако они способны образовывать водные эмульсии в присутствии специальных веществ — эмульгаторов, понижающих поверхностное натяжение на границе масло — раствор, что облегчает отрыв масляной пленки от основного металла. В качестве таких эмульгаторов применяют жидкое стекло НагЗЮз, органические смачивающие поверхностно-активные вещества—синтанол ДС, сульфанол НП-3 и др. При погружении деталей в горячий щелочной раствор жировая пленка разрывается и образуются капли масла, которые под действием эмульгаторов, теплового движения жидкости, при перемешивании отрываются от металла и переходят в состояние эмульсии. Моющее действие ПАВ сводится [c.134]

Эпоксидные смолы ЭД-5 (ТУ 33029—59) и ЭД-6 (ВТУМ 646-55), применяемые на Горьковском автомобильном заводе, предстявляют собой густые вязкие термопластичные жидкости светлс коричневого цвета, растворимые в ацетоне, толуоле и спирте. При взаимодействии с аминами или ангидридами органических кислот смолы переходят в нерастворимое состояние. Смолы обладают весьма ценным свойством — высокой адгезией к металлам, минеральному стеклу, фарфору, керамике, дереву и пластмассам. [c.5]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...