Золото кинетика

При коррозии с водородной деполяризацией процесс окисления металла протекает со сравнительно большой скоростью. В кислотах активно растворяется большинство металлов (кроме ртути, серебра, золота и платины). Можно показать, что чисто термодинамически вероятность коррозионного разрушения металлов в кислых средах возрастает с уменьшением концентрации ионов металла в среде и с увеличением концентрации ионов водорода. Следует подчеркнуть, что термодинамика рассматривает вопрос только о возможности процесса (в том числе и коррозионного) при отсутствии сопротивления ему, поэтому термодинамические расчеты не определяют кинетику коррозии. [c.21]

На рис. 25 изображена установка для изучения кинетики цианирования. Образец растворяемого металла I (золото, серебро) имеющий форму диска, запрессован в обойму 2 из какого-либо инертного материала (например, пластмассы), так что открытой остается только нижняя поверхность диска. Обойму с диском укрепляют на вращающемся валу 3 и помещают в сосуд 4 с цианистым раствором. Необходимый для растворения кислород подают по стеклянной трубке 5, нижний конец которой изогнут в виде кольца и имеет отверстия для выхода пузырьков газа. Если нужны исследования при давлении кислорода выше атмосферного, то реакционный сосуд накрывают герметичной крышкой 6, а кислород подают через отверстие в крышке непосредственно в газовое пространство над поверхностью раствора. О количестве перешедшего в раствор металла судят по анализу проб раствора, отбираемых через определенные промежутки времени через трубку 7. [c.81]

Коротко рассмотрим кинетику растворения золота. При невысоких частотах вращения диска (до 150 об/мин) скорость растворения пропорциональна числу оборотов диска и в степени 0,5. Величины кажущейся энергии активации невелики (—15 и —6 кДж, соответственно в области малых концентраций ионов N" и при повышенных концентрациях цианида). Зависимость скорости перехода золота в раствор от концентрации цианида и парциального давления кислорода (рис. 31) имеет тот же вид, что и для серебра. Следовательно, так же как и серебро, золото растворяется в диффузионном режиме, причем при низких концентрациях цианида скорость процесса контролируется доставкой ионов N-, а при высоких концентрациях—молекул растворенного кислорода. [c.88]

Эти результаты показывают, что в зависимости от условий эксперимента процесс анодного растворения золота может протекать либо по электрохимической, либо ио диффузионной кинетике. В последнем случае процесс лимитируется стадией диффузии ионов N к поверхности золота. [c.96]

Экспериментальные исследования по изучению кинетики цианирования проводили в условиях, несравненно более простых, чем реальные. В частности, вместо руды-, содержащей золотины разной степени дисперсности и различного лигатурного состава, в этих опытах использовали образцы из химически чистых золота и серебра, к тому же правильной геометрической формы. Цианистые растворы, которые применяли в этих исследованиях, были абсолютно чистыми, тогда как в реальных условиях цианирования производственные цианистые растворы, как правило, содержат значительное количество примесей, существенно влияющих на ход процесса. Совершенно не учитывалось также присутствие в рудах посторонних минералов, способных взаимодействовать с цианистыми растворами, вызывая при этом многообразные побочные явления. [c.99]

При цианировании углистых руд кинетика перехода благородных металлов в раствор (рис. 117, кривая I) определяется соотношением скоростей двух противоположных процессов — растворения и сорбции. Поскольку скорость сорбции прямо пропорциональна концентрации благородных металлов, то в начальный момент цианирования, когда концентрация золота в растворе невелика, скорость растворения значительно превосходит скорость сорбции, и концентрация металла в растворе возрастает (см. рис. [c.288]

На рис. 118 показана кинетика извлечения золота из углистого флотоконцентрата при обычном цианировании и сорбционном выщелачивании. Видно, что введение ионита в пульпу резко подавляет сорбцию золота углистым веществом и, соответственно, повышает извлечение золота. Технология сорбционного выщелачивания углистого сырья имеет свои особенности. Главными из них являются исключение операции предварительного цианирования и проведение [c.290]

Рис. 125. Кинетика удаления примесей при хлорировании чернового золота

Аналогичное действие должно оказывать увеличение числа оборотов дискового электрода, приводящее к снижению толщины диффузионного слоя в растворе. В то же время опыт показывает., чтд рост потенциала (см. рис. i.3) и числа оборотов диска (см. рис. 2.5) ускоряют СР Ад,Аи-сплавов с преобладанием серебра, замедляя переход от смешанной кинетики к диффузии А в сплаве. Физически этот результат вполне понятен и объясним с позиций развитых выше представлений о роли неравновесных вакансий в процессе СР сплавов. Так, возрастание Е и со интенсифицируют растворение серебра из А ,Аи-сплава, генерируя тем самым дополнительное число неравновесных вакансий на поверхности. В свою очередь, увеличение Nn вызывает рост коэффициента диффузии атомов серебра, что, как и показывали расчеты, препятствует смене лимитирующей стадии — от диффузии в растворе к диффузии в сплаве.. Если же потенциал и скорость вращения диска поддерживать постоянными, коэффициент диффузии понижается с ростом концентрации золота (см. табл. 2.2). Теперь, как и предсказывает теория, СР сплавов системы Ag—Аи тем раньше начинает контролироваться диффузией атомов Ag в сплаве, чем выше концентрация в нем золота [83J. [c.71]

Как упоминалось в разд. 3.3, механизм роста при прерывистом выделении определяется, вероятно, диффузией вдоль некогерентной границы ячейки. Это следует из того, что процесс выделения наблюдается при температурах, при которых скорость диффузии в решетке пренебрежимо мала в сплавах свинец — олово превращение наблюдается при —78° С, а в сплавах золото — никель и золото — кобальт — при комнатной температуре. Процесс выделения в сплавах свинец — олово происходит в две стадии [58], кинетика первой из которых описывается уравнением (39) о и = 3. Это соответствует росту сферических ячеек, все зародыши которых существуют к началу превращения, причем обозначает объемную долю превращения на первой стадии процесса. К концу этой стадии из а-фазы удаляется около 60% избыточного олова превращение завершается на второй, значительно более медленной стадии. Возможно, что первая стадия соответствует росту ячеек с выделениями неравновесного состава, как это следует из теории Кана [13], а вторая стадия — дальнейшей диффузии лова по решетке или вдоль неподвижных дислокационных линий. Более поздние работы показали, однако, что энергия активации одинакова для обеих стадий, так что вторая стадия превращения может заключаться в медленной миграции границ ячеек после того, как ячейки полностью столкнутся между собой. Эксперименты с термическими циклами показывают, что при постоянной Си число зародышей возрастает при снижении температуры до некоторого предельного значения, которое, вероятно, соответствует использованию всех имеющихся мест гетерогенного зарождения. [c.298]

В связи с указанным затруднением, исследования кинетики восстановления кислорода выполнены главным образом на электродах, инертных относительно кислорода серебре, золоте, палладии, ртути. Мы рассмотрим более подробно результаты, полученные на серебре [21]. [c.151]

Характер и кинетика окисления богатого золотом жидкого сплава, содержащего 15% Y, в смеси аргона с 20 /о кислорода при 1400 и 1600° аналогичны таковым для сплава золота с иттербием и приводятся при рассмотрении системы золото — иттербий [9]. [c.21]

Характер и кинетика окисления жидкого сплава с 15% La в смеси аргона с 20% кислорода при температурах 1400 и 1500° аналогичны таковым для сплава золота с иттербием и приведены при рассмотрении системы золото — иттербий [8]. [c.56]

Весьма эффективным способом активации процесса спекания, щироко применяемым в порошковой металлургии, является введение в спекаемую смесь различных добавок в виде порошков других металлов. Даже незначительное количество примеси в спекаемом порошке существенно влияет на кинетику уплотнения как в начальный период, так и на стадии диффузионной ползучести. Наиболее убедительные результаты получены при спекании вольфрама и железа с добавкой никеля, а также железа с добавкой золота. [c.40]

До конца выявить роль блескообразователей в процессе золочения до сих пор не удается. Это связано с недостаточностью экспериментальных данных о влиянии различных добавок на кинетику катодного процесса. Анализируя те данные, которые имеются в литературе, можно сделать заключение, что в основном все блескообразующие добавки, как органического, так и неорганического происхождения, затрудняют процесс разряда золота. Так. Б. С. Красиков при электроосаждении блестящего сплава золото — медь нз электролита, содержащего тиомочевину, обнаружил увеличение катодной поляризации золота. Е. Рауб установил, что этилксантат калия затрудняет процесс разряда золота такое же торможение процесса наблюдается в присутствии небольших количеств серебра в электролите. [c.43]

Связь кинетики злектродных процессов с козффициентом поляризации впервые была показана в работе [ 44]. Позже аналогичная связь была подтверждена на примере катодного осаждения золота из цианистых растворов [45]. На ис. 14 приведены графики зависнмостн предельного тока разряда ионов меди на катоде (кривая J) и остаточной концентра- [c.22]

Во втором издании (первое — в 1972 г.) рассмотрены теория и практика металлургии благородных металлов. Описаны физико-химические основы процессов извлечения золота и серебра из коренных руд. Изложены термодинамика и кинетика процессов цианирования, осаждения и аффинажа золота и серебра. Приведены наиболее распространенные и перспективные методы извлечения золота из упорных руд и концентратов, 7юлучения металлов платиновой группы и их свойства. Рассмотрена переработка вторичных благородных металлов. [c.2]

Кадрик и Келлог (1954 г.) использовали положения теории работы коррозионных гальванических элементов для объяснения основных особенностей кинетики растворения золота в цианистых растворах. Цель их работы состояла в том, чтобы доказать электрохимическую [c.93]

Для снятия катодных поляризационных кривых использовали раствор 0,5 %-иого КС1, не содержащий цианида, но насыщенный кислородом при заданном парциальном давлении. Поэтому единственным процессом, протекающим на золотом электроде, было электрохимическое восстановлоние кислорода /202-ЬИ20= /2H202-b0H-—е. Соответствующие поляризационные кривые показаны на рис. 39. Видно, что при значительном смещении потенциала золотого электрода в отрицательную сторону процесс восстановления кислорода смещается из области электрохимической кинетики в область диффузионной кинетики, где скорость катодной реакции контролируется скоростью диффузии молекул растворенного кислорода к поверхности электрода. Признаками диффузионного контроля являются следующие [c.96]

Для описания фрактальной кинетики дробления частиц на мезоуров-не нами использована золотая пропорция (рис. 181,6). Как показано [c.325]

Поверхность Лд,Ли-сплавов, содержащих более 50 ат.%1 золота и растворяющихся в кипящей концентрированной азотной кислоте, покрывается слоем практически чистого золота [91, 168]. Отметим, что и многокомпонентные сплавы, содер-- жащие Au,Pd и другие благородные металлы, полностью коррозионно устойчивы в агрессивных средах при суммарном содержании благородных компонентов свыше 50—55 ат.% [173]. Когда же содержание электроположительной составляющей ниже указанного предела, на поверхности корродирующих или аноднорастворяющихс сплавов присутствует, как уже отмечалось, электроотрицательный компонент. В итоге кинетика расворения сплава определяется факторами, влияющими на кинетику растворения чистого электроотрицательного компонента [20]. [c.167]

В работе [34] была исследована кинетика растворения в олове и оловянносвинцовых припоях тонких металлических покрытий с целью глубокого познания явлений, происходящих на межфазной границе. Проводилось принудительное разделение твердой и жидкой фаз при температуре исследования. Погружаемый в расплав припоя образец закрепляли в верхней его части зажимами из термостойкой кремнийорганической резины, расположенными на уровне зеркала расплава припоя. При извлечении образца из расплава жидкий металл удалялся, что позволяло получить поверхностные слои на образцах в том виде, в котором они существуют при температуре пайки. По данной методике была изучена кинетика растворения меди, никеля, серебра, золота, палладия и родия в олове и оловянносвинцовых припоях в интервале температур 200—330° С при выдержке от 0,2 до 60 с. Покрытия на исследуемых образцах, нанесенные гальваническим способом на латунные [c.87]

Как показали исследования, кинетика роста интер-металлидных фаз в ходе растворения определяется весьма своеобразной зависимостью. На начальных стадиях процесса резко увеличивается толщина слоя до максимума, после чего наблюдается или стабилизация фазы, например в случае меди (рис. 40), или ее растворение, иногда практически полностью, как в случае золота. [c.88]

Вывод о том, что коррозия возможна только.в случае поверхностной гетерогенности, проявляющейся в наличии участков с разными электродными потенциалами, не подтверждается экспериментально. Например, спектрально чистый цинк в виде поликристаллического образца или монокристалла растворяется в соляной и серной кислотах, следуя электрохимической кинетике 117]. Чистая ртуть, имеющая вполне однородную (жидкую) поверхность, окисляется в достаточно сильных окислителях (НКОз, конц. Нг804). Возможно окисление ртути и ионами Н " в растворе Н1 за счет резкого сдвига ее равновесного потенциала в отрицательную сторону (вследствие образования весьма прочного иодидного комплекса), что приводит к ислючительно сильному снижению концентрации свободных ионов Нд [18]. Окисляются ионами Н и многие металлы, растворенные в ртути, например, тот же цинк. Число исследований электрохимического поведения металлов менее благородных, чем ртуть, в жидких амальгамах весьма велико. Вполне однородная поверхность жидкой амальгамы не препятствует окислению металлов, растворенных в ртути. Наконец, если для таких металлов как цинк легко найти более благородные примеси, играющие роль катодов, то какие могут быть более благородные примеси для золота или платины, которые электрохимически растворяются в достаточно сильных окислителях Таким образом, одно из логических следствий теории местных элементов, хотя не все авторы это следствие отчетливо формулируют, не выдерживает экспериментальной проверки. [c.190]

При окислении жидких сплавов золота с неодимом, содержащих 15 и 50 ат.% Nd, в смеси аргона с 20% кислорода при 1400° на поверхности образцов образуется прочно связанная со сплавами окалина. Данные по кинетике окисления обоих сплавов приведены в табл. 12 (см. стр. 20). Исследованием окалины при комнатной температуре методом рентгеновского анализа было установлено, что на сплаве с 50 ат.% Nd она состоит и гидрата окиси неодима и кубической (тип СаРг) Nd203, а на сплаве с 15 ат.% Nd —только из окисла неодима, структура которого не отвечает ни одной из известных (гексагональная, моноклинная, кубическая) модификаций полуторных окислов редкоземельных металлов [9]. [c.130]

Природные теллуриды золота хорошо растворяются в цианидах ш,е-лочных металлов [21]. Соединение АиТег, приготовленное сплавлением компонентов, не взаимодействует с K N и медленно приобретает бурый цвет при воздействии HNO3 (1 4). В исходном состоянии это соединение имело желтый или желто-белый цвет с побежалостью желтых и красных тонов [19]. Взаимодействие АиТег с КагСОз при спекании изучали в работе [22], а кинетику цианирования — в [25]. [c.268]

Рассмотрим в качестве примера изотерму адсорбции О2 на атомарночистой поверхности графита (рис.7.6.) и, соответствующие изменения дифференциальной теплоты адсорбции ( ), электропроводности (о), термо5ДС Ет) и термоэлектронной работы выхода (Фг) на границе графит- золото (Р..7Л Измерен велись на образце, диспергированном при ЗООК и практически не содержащем спиновых центров (< 10 спин см -2). Как следует из рис.7.6, начальный вертикальный участок адсорбции соответствует заполнению я = 110 см- активных центров, что близко к концентрации угловых атомов С на реакционно-способных призматических гранях графита, находящихся в 52р2.гибридизации. Этот участок изотермы характеризуется весьма быстрой кинетикой установления равновесия (= 30 мин). В этой области Па теплота адсорбции qJ постоянна и высока (= 460 кДж/моль), также неизменны и все электрофизические характеристики — рис.7.7. Последнее указывает на неизменность заряда в контактах между наночастицами. Адсорбция протекает на дважды заполненных состояниях Шокли (спиновые центры, захватившие [c.231]

При диффузионном соединении полупроводниковых кристаллов с молибденом, покрытым золотом, серебром или никелем, функциональные зависимости — = f (р) носят гиперболический характер (рис. 7, кривая IV), указывая, что кинетика роста прочности соединения идет за счет взаимной диффузии быстродиффун-дирующих металлов покрытия в кристаллическую решетку алмазоподобных полупроводников. Применение никеля, как покрытия на молибдене, снижает температуру сварки для кремния и германия на 300 К, арсенида галлия на 450 К (рис. 8, кривая /), карбида кремния на 400 К при одинаковом давлении 39,2 МПа. Нижние асимптоты гиперболических кривых находятся для кремния, германия и арсенида галлия на уровне температуры 673 К, а для карбида кремния — 823 К. Таким образом, диффузионное соединение не образуется при температуре Тсв <С (0,Эч-0,4) даже при применении такого быстродиффундирующего металла,, как никель. Применение серебряного покрытия на молибдене позволяет снизить температуру сварки в 0,2—1,4 раза, т. е. довести ее до 773 К для кремния и 973 К для карбида кремния без изменения давления или уменьшить давление сжатия в 2—3 раза (19,6—9,8 МПа). Диффузионную сварку кремния и германия с серебряным молибденом нельзя вести выше температур соответственно 1103-и 924 К, так как при этом образуются эвтектические сплавы в месте контакта соединяемых материалов (рис. 7, область III). Между температурой сварки Тен и давлением сжатия р при ДСВ чистого кремния с посеребренным молибденом установлена эмпирическая зависимость [c.235]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...