Растворение транспассивное

Результаты коррозионных испытаний при разных потенциалах для сплава А1 в растворе a(NOj)2 приведены на фис, 1, где обозначено 1 — потери массы (Г"М 2 4-1), 2 - потенциал (В). Из этого рис. видно, что область. активного растворения лежит отрицательнее -0,4 В. Коррозия при потенциалах положительнее -0,1 В должна рассматриваться как вид транспассивной коррозии. При потенциалах выше 1,1В опять отмечается область коррозионной стойкости. Этот эффект проявляется и для других видов сталей, но -критические значения потенциала зависят от состава стали. [c.34]

I Одним из наиболее активных видов механического воздействия на коррозию твердых тел при их контакте в условиях агрессивных сред является трение. Локальная пластическая деформация в тонком приповерхностном слое активирует металл и разрушает за- f щитные пленки, обнажая ювенильную поверхность. Исследование, выполненное на нержавеющих сталях [130], показало, что / при трении плотность тока в области транспассивного состояния i увеличивается почти на два порядка, область активного растворения расширяется и почти полностью подавляется область пассивного состояния. Причем в пассивной области при наличии трения плотность тока почти на пять порядков выше стационарного ее значения в отсутствие трения. [c.147]

Условия пассивации видны на анодных поляризационных кривых сталей (рис. 100). Если повышать электродный потенциал нержавеющей стали в растворе серной кислоты, то плотность тока увеличивается до максимума, причем металл находится в активном состоянии (3) и растворяется, а плотность тока характеризует скорость растворения. При определенном потенциале пассивации (4) плотность коррозионного тока начинает резко понижаться металлическая поверхность пассивируется (2). Пассивацию связывают с образованием тончайшей защитной пленки, которая состоит в основном из оксида и гидроксида хрома. Если потенциал продолжать увеличивать до очень высоких значений, плотность тока снова возрастает вследствие так называемой транспассивной коррозии (1) . [c.109]

НОЙ ИЛИ солевой природы, а также адсорбционных слоев. и / — потенциал и плотность тока полной пассивации. При потенциалах, превосходящих потенциал перепассивации дп, расположена область перепассивации, или транспассивного состояния DL. Здесь скорость растворения снова возрастает вследствие анодного превращения вещества защитной пленки в растворимые соединения высшей валентности или в высшие оксиды с худшими защитными свойствами. Перепассивация наблюдается для Сг, Fe, Ni, Mo, W и ряда других металлов в чистом состоянии или в виде сплавов. Для многих металлов в области DL происходит также анодное выделение кислорода. [c.255]

При смещении значений потенциалов стали в область перепассивации наряду с общим растворением наблюдалась и межкристаллитная коррозия. Полученные результаты показывают, что вследствие наличия межкристаллитной коррозии у отпущенной стали как в транспассивном состоянии, так и в области, отвечающей переходному состоянию из активного в пассивное, надежным методом защиты от общей и межкристаллитной коррозии является поддержание потенциала стали в области устойчивого пассивного значения. Так как протекание процесса межкристаллитной коррозии зависит от значения потенциала стали в данном растворе, то можно защитить сталь от межкристаллитной коррозии даже в растворах, обычно применяющихся для определения склонности к межкристаллитной коррозии, путем [c.124]

Как уже было указано (рис. У1,1), при достаточно положительных потенциалах, выше фпп, скорость растворения начинает возрастать — достигается транспассивное состояние. Этот процесс обычно сопровождается растворением металла в виде соединений или ионов, в которых металл имеет более высокую валентность, чем продукт реакции, образующийся в области активного растворения. [c.249]

Механизм формирования шероховатости при ЭХО в нитратном электролите усложняется, так как для него характерен переход транспассивного растворения в активированное, захватывающий достаточно широкий диапазон значений тока. Неустановившийся процесс анодного растворения в переходном режиме [115] приводит к увеличению шероховатости и особенно при снижении плотности тока. Процесс формирования шероховатости при достаточно высоких плотностях тока (80 А/см и более) в условиях активированного растворения становится аналогичным процессу, протекающему в хлоридном электролите. [c.49]

Для хлоратного электролита переход от транспассивного растворения к активированному завершается при значительно низких плотностях тока, вследствие чего зависимость 7 а от / близка к полученной в хлоридном электролите. В сульфатном электролите в условиях транспассивного растворения пассивирующая пленка, устойчивая в широком диапазоне изменения плотности тока, стабилизирует шероховатость на относительно низком уровне путем сглаживания избирательности растворения структурных составляющих стали [84], [c.49]

Как видно из кривых на рис. 3 и таблицы 2, pH не оказывает значительного влияния в области от О до 11,4. Потенциал качала пассивации имеет почти одно и то же значение. С увеличением pH значения токов активного анодного растворения уменьшаются. Влияние pH на транспассивную оГ . асть дли данного раствора является несущественным. [c.59]

У нержавеющих сталей, растворяющихся в транспассивном состоянии при потенциалах, отвечающих началу выделения кислорода, растворение уменьшается, и в этом случае мы говорим о вторичной пассивности [56, 152]. Здесь речь идет о явлении, связанном с адсорбцией некоторых частиц, принимающих участие в реакции выделения кислорода. Адсорбция эта ведет к уменьшению поверхности, участвующей в реакции растворения в транспассивном состоянии [152]. [c.15]

Только совместное применение потенциостатического растворения в транспассивной области (так же, как в пассивной и активной) [c.73]

Плотность тока в пассивной области (ВЕ на рис. 2.22) у никеля больше, чем у многих других пассивных металлов, таких как алюминий, титан, хром, немного больше, чем у железа, но на практике это почти не имеет значения, так как скорость коррозии достаточно мала для большинства применений. При высоких потенциалах никель пассивируется (ЕР), и в этой области, как и в случае нержавеющих сталей, коррозия происходит преимущественно по границам зерен [12]. В пассивном и транспассивном состояниях анодное растворение приводит к образованию в растворе ионов N1 + [12]. При еще более высоких потенциалах никель испытывает вторичную пассивность (РО), и хотя анодный ток при этом на несколько порядков больше, чем в [c.138]

При статическом нагружении с помощью разрывной машины на фиксированных уровнях нагрузки, соответствующих области упругой деформации, стадии легкого скольжения, области деформационного упрочнения и стадии динамического возврата, снимали анодные потёнциодинамические кривые (2,4 В/ч) и определяли зависимость от степени деформации потенциалов полной пассивации и- перепассивации (области пассивного состояния), скорости коррозии (потери массы), плотности тока начала пассивации (в области Фладе-потенциала), потенциалов активного и транспассиБного состояний при определенном значении тока поляризации, плотностей тока активного, пассивного и транспассивного состояний на определенных уровнях потенциалов. При динамическом нагружении записывали плотности токов активного растворения и пассивного состояния в потенциостати-ческом режиме, величины потенциалов в гальваностатическом режиме, а также изучали влияние скорости деформации на величину тока и электродные потенциалы. [c.80]

Как видно из рис. 20, деформация оказала влияние на все участки анодной поляризационной кривой с ростом деформации тафелевские линии активного растворения и транспассивности сдвинулись в сторону отрицательных потенциалов, как и в случае стали 20, а на стадии динамического возврата восстановились и электрохимические свойства. Аналогичным образом изменялись все характерные параметры анодной кривой (см. рис. 20), [c.80]

Все отмеченные признаки механохимического эффекта в об- ласти активного растворения наблюдались и в области транспассивного состояния, причем вследствие близких значений тафе- левских наклонов участков поляризационных кривых деформационное изменение потенциалов и токов для этих состояний было почти одинаковым. [c.83]

Электролит составляли Из 51% серной кислоты, 47% орто-фосфорной кислоты и 2% воды. Плотность анодного тока, соответствующая потенциалам области интенсивного растворения стали и равная 0,2 А/см (область транспассивности), была выб-рана по анодной потенцйостатической кривой. [c.190]

Деформация оказала влияние на все участки анодной поляризационной кривой (рис. 25) с ростом деформации тафелевские линии активного растворения и транспассивности сдвинулись в сторону отрицательных потенциалов, как и в случае стали 20, а на [c.82]

На рис. 48 приведены кривые потенциодинамической поляриза ции (1) и соответствующего изменения твердости по Виккерсу (2), свидетельствующие о линейной зависимости (рис. 49) величины снижения твердости от логарифма плотности тока анодного растворения во всех состояниях металла активного растворения, активно-пассивного перехода, пассивности, транспассивности. Этим подтверждается пропорциональность разупрочнения (пластифицирования) металла величине электрохимического сродства, от которой зависит величина плотности тока анодного растворения. Пластифицирование проявлялось только во время про- [c.134]

Рис.5 51. Анодная поляризационная кривая (/) сплава 12Х25Н60В15 в 1 н. H S04 и зависимость остаточного относительного удлинения (б) от логарифма плотности анодного тока (i) в состояниях активного растворения, пассивности и транспассивности (2)

Анализ перечисленных выше теорий МКК показывает, что ни одна из них не может быть принята как универсальная. Применимость того или иного механизма МКК зависит прежде всего от потенциала среды в переходной области наибольший вклад в МКК вносит механизм обеднения в пассивной — механизм обеднения и, частично, механизм растворения нестойкой фазы (для фаз, обогащенных элементами, подвергающимися перепасси-вации в этой области, — Мо, W или обладающими низкой коррозионной стойкостью — Мп, Си) в транспассивной области преобладает, по-видимому, сегрегационный механизм. [c.56]

Детально исследовано коррозионно-электрохимическое поведение нержавеющих сталей в растворах HNO3, содержащих такие восстановители, как сульфат натрия, гидроксиламинсуль-фат, гидразингидрат [96]. Установлены границы активной, пассивной и транспассивной областей, определены скорости растворения и катодного процесса в широкой области потенциалов в зависимости от состава сталей, концентрации HNO3 и восстановителей [96]. В конечном итоге авторы работы [96] пришли к выводу, что в области пассивного состояния скорость растворения сталей не превышает 0,1 г/(м -ч) во всех исследованных средах, что указывает, в частности, на возможность анодной защиты. [c.68]

Для некоторых металлов, типичным представителем которых служит хром, возможно наступление активного анодного растворения электрода при очень положительных потенциалах. Это явление получило название транспассивности (или перенас-сивации). Перепассивация, установленная в работах Г. В. Акимова совместно с М. М. Куртеповым [75] и В. П. Батраковым [76], исследована более детально затем Н. Д. Томашовым и Г. П. Черновой [77] и В. П. Батраковым [78], заключается в том, что по достижении достаточно положительного потенциала Ет наступает образование окислов высшей валентности, растворимых в данных условиях и, следовательно, не обладающих пассивирующими свойствами. После этого наступает анодный процесс растворения металла с образованием катионов металла высшей валентности или соответствующих им комплексных анионов. На поляризационной кривой этот участок соответствует отрезку RS. Для хрома, например в кислых растворах, при потенциалах, начиная с 4-1>3 в и положительнее, происходит процесс перехода защитной пленки трехвалентного хрома в шестивалентный хром (образование анионов хромовой кислоты ) по реакции [c.46]

При большей эффективности катодного процесса вероятен случай, когда катодная кривая на рис. 37, а) не доходит до петли активного анодного растворения и пересекается с анодной кривой только на участке полного пассивного состояния (точка G). В этом случае система будет находиться в самопроизвольно устойчиво-пассивном состоянии и растворяться с ничтожной скоростью коррозии в пассивном состоянии, соответствующей току Exfi. Стационарный потенциал коррозии такой системы Ех, будет положительнее потенциала полного пассивирования Еап но отрицательнее потенциала анодного пробивания пассивной пленки Еа или потенциала перехода в транспассивное состояние т, т. е. Елп< Ех, < -Бпр или ЕапК < E-t. Очевидно, что для этого случая плотности катодных токов при потенциале пассивирования и потенциале полной пассивности превосходят предельную плотность тока пассивирования, и соответственно плотность тока полного пассивирования in и гк, > г пп (см. рис. 37, а), В этом случае обш,ая реальная кривая анодной поляризации системы изображается линией E fiS (см. рис. 37, б). Для данной системы устойчиво (даже без наложения внешнего анодного тока) только одно пассивное состояние. И если каким-либо образом система искусственно будет выведена из пассивного состояния (катодной поляризацией, механической зачисткой), то после снятия внешнего воздействия система опять возвратится в пассивное состояние. Это — самопроизвольно пассивирующаяся коррозионная система. [c.63]

Для некоторых металлов, типичным представителем которых является хром, возможно наступление нового активного анодного растворения электрода при достаточно положительных потенциалах т транспассивности или пе-репассивации. Явление перепассивации, установленное в работах Г. В. Акимова совместно с М. М. Куртеповым и В. П. Батраковым, исследованное более детально затем [c.59]

Пассивируемость сплава не может быть однозначно охарактеризована одной какой-то величиной она зависит от ряда параметров, которые могут быть получены на основании анализа анодных поляризационных кривых и их характерных точек. Пассивируемость коррозионной системы облегчается при уменьшении плотности предельного тока пассивирования (%) и при смещении потенциалов начала и конца пассивации п и пп в отрицательную сторону (см. рис. 2). Наоборот, смещение потенциалов анодного пробивания защитной пленки (питтии-гообразования) i np. и транспассивности в положительную сторону расширяет область устойчивой пассивности. У11еньше-ние тока растворения в пассивном состоянии (г пп) повышает степень совершенства пассивности (снижает скорость коррозии из пассивного состояния). [c.40]

Дальнейшим перспективным научным направлением для изыскания нержавеющих сталей с максимальной способностью к самопассивации, наряду с изучением условий, максимально подвышающих эффективность протекания катодных процессов, будет также исследование действ1ин одновременно введенных в сталь компонентов, непосредственно тормозящих анодный процесс. Наиболее оптимальными подобными добавками будут элементы, которые при максимальном уменьшении предельного тока пассивации (in) и тока растворения в пассивном состоянии (г пп) смещали бы потенциал пассивации ( п) и потенциал полной пассивации (fnn) в отрицательную сторону. Наоборот, всегда будет желательным смещение потенциала транспассивности (Вт) или питтингообразования (i np) в положительную сторону. [c.47]

При достаточно высокой положительной поляризации запасси-вированного металла в электролите, не содержащем активирующих ионов, может наблюдаться заметное увеличение скорости растворения металла, вызванное его перепассивацией (переходом в транспассивное состояние). Этому состоянию отвечает кривая ОЕ (см. рис. 3). Нерастворимые ранее окислы при достижении потенциалов перепассивации могут переходить в окислы более высокой валентности, обладающие в данных условиях растворимостью, а значит, низкими защитными свойствами. Растворение металла при перепассивации происходит, как правило, путем образования катионов высшей валентности или соответствующих им растворимых комплексных анионов [11]. Типичным примером растворения [c.32]

Во многих случаях растворение в транспассивном состоянии возможно лишь при потенциалах более положительных, чем потенциал выделения кислорода (точка С, см. рис. 3), вследствие чего на электроде происходят два параллельных процесса. Область транспассивного растворения металла с одновременным выделением кислорода может быть достигнута через область активированного растворения при поляризации электрода током, превышаюпгим предельный ток режима активации. Выделение газа на электроде, уменьшая толщину диффузионного приэлектродного слоя, является одной из причин ускорения растворения ме талла. [c.33]

При растворении в транспассивном режиме выход по току может изменяться в довольно широких пределах в отличие от режимов активного и активированного растворения, когда оН (в большинстве случаев) близок к 100%. Отличием рассматриваемого режима является также более значительная зависимость процесса формообразования от гидродинамических условий протекания электролита, вследствие чего возмущения однородности потока могут вызывать появление макрогеометрических дефектов поверхности в виде струйности. Наличие на растворяющемся Металле в режиме перепассивации тонких однородных легкораз-рушающихся окисных пленок дает возможность, как правило, получить более качественную поверхность (вплоть до блестящей), чем при активированном растворении. [c.33]

Величина айодного потенциала может оказать существенное влияние на распределение тока по участкам поверхности электрода в том случае, если эти участки растворяются в различных режимах, например активированного и транспассивного растворения или пассивного и транспассивного растворения. При этом неравномерность потенциала может достигать 2—2,5 В, а неравномерность плотности тока —десятков процентов [П51. [c.34]

ЭХО при малых плотностях тока в нитратных и хлоратных электролитах из-за их малой активности протекает в основном по транспассивному механизму и характеризуется низкими значениями TI. Увеличение положительных значений анодного потенциала при высоких плотностях тока усиливает активирующие свойства анионов NOrи СЮ по отношению к сталям [44]. С распространением режима активированного растворения на всю [c.43]

К и пп плотности тока пассивации и растворения из пассивного состояния пп. пнтт И потбнциалы начала пассивации, полной пассивности, питтингообразования (пробоя пленки) и перепассивации (транспассивности)] [c.9]

Дальнейшее повышение концентрации ионов хлора приводит уже к качественным изменениям анодной кривой. Потенциал транспассивности не достигается, а явление анодного пробоя (питтинго-образование) наступает при все менее положительных потенциалах +0,60 в для 0,5 N концентрации НС1 (см. рис. 3, точка на кривой 4) и +0,24 в для 0,75 N концентрации (точка на кривой 5). Токи пассивации и токи растворения в пассивном [c.9]

I— активное растворение И — переход в пассивное состояние /// — состояние пассивности IV — пере-пассивация V — переход к транспассивности V/ —выделение кислорода [c.8]

Анодная защита внешним током — защита металла от коррозии с помощью постоянного электрического тока от внешнего источника, при которой защищаемый металл присоединяют к положительному полюсу внешнего источника постоянного тока (т. е. в качестве анода), а к отрицательному полюсу присоединяют дополнительный электрод, поляризуемый катодно. При таком пропускании тока поверхность защищаемого металла поляризуется анодно ее потенциал при этом смещается в положительную сторону, что обычно приводит к увеличению электрохимического растворения металла однако при достижении определенного значения потенциала может наступить пассивное состояние металла (что наблюдается при отсутствии депассиваторов в коррозионной среде и приводит к значительному снижению скорости электрохимической коррозии металла), для длительного сохранения которого требуется незначительная плотность анодного тока. На дополнительном электроде — катоде при этом протекает преимущественно катодный процесс. При больших плотностях анодного тока возможно достижение значений потенциала, при которых наступает явление перепассивации (транспассивности)— растворение металла с переходом в раствор ионов высшей валентности, в результате чего образуются растворимые или неустойчивые соединения (л<елезо и хром образуют ионы Ре04 и СГО4 , в которых Ре и Сг шестивалентны), что приводит к нарушению пассивного состояния и увеличению скорости растворения металла. Анодная защита металлических конструкций от коррозии уже нашла применение в химической, бумажной и других отраслях промышленности. [c.242]

Незначительное влияние pH на процесс анодного окисления сплава связано с тем, что при анодной поляризации на аноде происходит закисление. Анодное растворение сплава ЭП-220 в транспассивной области происходит, вероятно, по следующим реакциям [c.59]

Во всех изученных нами растворах анодное растворение имеет место, олнако в электролитах на основе Na I пассив-пости нет, а в электролитах на основе NaNOs анодному раст-воре]Ц1ю в транспассивной области отвечает первично пассивное состояние. [c.65]

Участок 4 — область транспассивации или перепассивации, которая начинается по достижении потенциала транспассивности ( х). Б этой области скорость растворения вновь растет с увеличением положительного значения потенциала. При этом отличие от области активного растворения (участок 1) состоит в том, что металл, HJ-ходящийся в пассивном состоянии, р1-створяется с образованием ионов высшей валентности. Так, Ре в активной области переходит в раствор в виде Ре +, а в транспассивной — в виде Ре +. [c.11]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...