Продукты деструкции полимеров

Чем сложнее структура полимера, тем многообразнее процессы, происходящие при его деструкции. Прогнозирование пиролиза полимеров поликонденсационного типа более сложно, чем полимеров, получаемых цепной полимеризацией. В настоящее время достаточно подробно изучены продукты деструкции полимеров поликонденсационного типа, но еще не совсем понятны механизмы процессов, происходящих при этом. [c.328]

Известны явления торможения процессов. Например, износ металла при динамическом контакте с полимером в кислородсодержащей среде меньше, чем в нейтральном газе — аргоне, хотя переменный радикал активен к металлическим поверхностям. В этом случае происходит пассивирование металла перед воздействием свободных радикалов продуктов деструкции полимера. [c.360]

В процессе исследований проводили наблюдения за качественным состоянием рабочей поверхности режущего инструмента и обработанных поверхностей (наличие прижогов, сколов, ворсистости и других дефектов). Качественное состояние рабочей поверхности шлифовального круга оценивали наличием налипшего связующего и продуктов деструкции полимера, выкрашивания зерен и связки, изменения геометрической формы круга. [c.144]

Шлифование органопластика алмазными кругами и кругами из эльбора показывает, что эти круги, особенно зернистостью до 80, интенсивно засаливаются. На поверхности круга и на алмазных зернах налипают связующее и продукты деструкции полимера, что неизбежно приводит к ухудшению качества поверхности, в частности к появлению прижогов. Вскрытие алмазных зерен путем травления большого положительного эффекта не дало. Несколько более эффективно работают круги с зернистостью 630/500 или 500/400, но при такой большой зернистости снижается качество поверхности, т. е. в 2—2,5 раза увеличивается высота микронеровностей Яг. [c.149]

Характерной особенностью процесса разрезки стеклопластиков абразивными кругами является их интенсивное изнащивание, которое заключается как в выпадении отдельных зерен из-за интенсивного истирания связки, так и в изнашивании самих зерен из-за сильного абразивного воздействия наполнителя обрабатываемого материала. Кроме того, круг весьма интенсивно засаливается связующим и продуктами деструкции полимера. Интенсивность засаливания падает при обильном охлаждении обычной водой. Ранее отмечалось (см. п. 3.3), что стеклопластики обладают свойством водопоглощения, что приводит к изменению их характеристик. Поэтому использование охлаждения в ряде случаев недопустимо, что существенно ограничивает область применения для разрезки абразивных кругов. В то же время опыт использования для разрезки стеклопластиков алмазных отрезных кругов [1, 62, 79, 101 и др.] показывает, что применение алмазного инструмента по сравнению с абразивным дает увеличение скорости, а следовательно, и производительности в 1,5—3 раза и стойкости в десятки раз при улучшении качества обработки. Кроме того, алмазные отрезные круги позволяют производить разрезку без охлаждения жидкостью. Поэтому наиболее целесообразным методом разрезки стекло- и углепластиков является разрезка алмазными отрезными кругами. [c.150]

Цеха, в которых проводится нанесение порошковых материалов, должны быть оборудованы местной вентиляцией в местах образования порошковой пыли (ванны, участки напыления порошков) и в местах возможного выделения летучих продуктов деструкции полимера (сушильные камеры, камеры набухания). Местная вентиляция позволяет обеспечивать допустимые концентрации вредных веществ на рабочих местах. Обязательным условием при распылении порошковых материалов является размещение ручных распылителей в камерах, снабженных системой вентиляции и рекуперации порошка, что исключает попадание порошка в помещение цеха. [c.236]

Для связывания продуктов деструкции полимера используются так называемые стабилизаторы, а для предупреждения окислительной деструкции в пластические массы добавляют антиоксиданты. [c.134]

Используя уравнения кинетики диффузии и располагая значениями коэффициентов диффузии и растворимости среды в полимере, а также значениями константы скорости реакции деструкции, можно рассчитать время накопления в полимере критической концентрации продуктов деструкции, т. е. определить время до возникновения первого предельного состояния покрытия в результате химической деструкции, протекающей в одной из трех областей внешней кинетической, внутренней диффузионно-кинетической и внутренней кинетической. [c.48]

Полимеры могут находиться в трех состояниях стеклообразном (твердом аморфном), высокоэластическом и вязкотекучем. Вследствие высокой относительной молекулярной массы они не способны переходить в газообразное состояние ири нагреве в газообразном виде выделяются лишь продукты термической деструкции полимеров. Особый вид представляют жидкие полимеры (см. с. 292, 445). [c.230]

Процесс термической деструкции полимеров представляет собой совокупность гомогенных и гетерогенных химических реакций и фазовых превращений, сопровождающихся обычно поглощением тепла и потерей массы за счет выделения летучих продуктов разложения. [c.140]

Продукты деструкции покидают материал путем диффузии, но плотность вещества в зоне разложения в результате подтекания расплавленного полимера остается примерно постоянной. [c.143]

Термохимическое равновесие достигается в зоне 4. Эта зона граничит с зоной 5. Их разделяет узкая область типа фронта горения, где происходит распад сложных органических продуктов, образовавшихся при деструкции полимера. Как показано выше, для такого распада ха- [c.157]

При горении в реальных условиях полимерный материал проходит через несколько последовательных стадий, которые при определенных условиях могут накладываться одна на другую. На первой стадии тепловая энергия от внешнего источника передается полимеру посредством конвекции или теплового излучения, что приводит к деструкции полимера с образованием летучих продуктов, являющихся в некоторых случаях мономерными звеньями полимера. Дальнейший подвод тепла способствует достижению критической точки возгорания. Большинство материалов горит в газообразной фазе. Ниже приведена типичная схема загорания и горения [c.320]

Рассмотрение процессов, происходящих при пиролизе (деструкции) различных полимеров, показывает, что в большинстве случаев наблюдается выделение легковоспламеняющихся продуктов различного состава. Анализ процессов разложения и выделяющихся при этом продуктов позволяет направленно регулировать структуру и свойства полимерных материалов, например введением антипиренов, способных взаимодействовать с продуктами деструкции с образованием эффективных ингибиторов горения, и получать полимерные материалы с улучшенными эксплуатационными свойствами. [c.335]

Деструкцией называются реакции разрыва химических связей в главной цепи макромолекулы.В ряде случаев конечным продуктом деструкции являются полимеры того же химического строения, но с более низкой молекулярной массой. При разрыве цепи образовавшиеся макромолекулы часто способны вступать во взаимодействие с другими радикалами, образуя разветвленное или сетчатое строение полимера. [c.104]

На рис. 7.16 показаны варианты эластичной и жесткой упаковок с частичной (а, б) или полной (в, г, д, е) изоляцией от окружающего воздуха. Наличие силикагеля предотвращает образование конденсата на поверхности изделия из-за возможного перепада температур. Однако насыщение пространства летучими ингредиентами ЛКП и продуктами деструкции в результате старения полимеров не исключено. Накопление их и воздействие будет возрастать с повышением герметизации (от варианта а Ао е). [c.169]

Изменение как количественного, так и качественного состава летучих продуктов термической деструкции характерно и для термостойких полимеров (табл. 32,8). Наблюдаемая заметная разница между общей потерей массы и массой летучих продуктов, имеющая место практически для всех полимеров в некоторой промежуточной или начальной температурной области, связана с образованием тяжелых продуктов деструкции (олигомеры, осколки цепей и т. д.). [c.241]

В зоне резания под воздействие температуры и давления происходит деструкция полимера с образованием различных активных продуктов, которые и взаимодействуют с обраба- [c.456]

В результате деструкции в зоне резания находятся продукты деструкции — это метиленовая, гидроксильная, карбонильная и альдегидная группы, углеводородные комбинации, являющиеся поверхностно-активными веществами, которые вызывают специфический вид износа инструмента. Кроме того, в результате деструкции полимера обильно выделяются летучие вещества, в том числе и токсичные. [c.67]

Из литературных источников [2] известно, что при нагревании высокомолекулярных соединений происходит ряд сложных физико-химических процессов термодинамическая деструкция, изменение структуры полимера, возникновение внутренних напряжений и прочих явлений. Под воздействием кислорода воздуха в пленке полимеров протекают два процесса 1) термоокислительная деструкция, связанная с расщеплением молекул полимера и образованием летучих продуктов деструкции, [c.266]

На основании полученных данных сделано предположение, что мелкие частицы мусковита, содержащие в своем составе гидроксильные группы, с сильно развитыми адсорбционно-активными поверхностями вступают в химическую реакцию с гидроксилсодержащими продуктами деструкции полимера К [c.52]

Исследование процессов разложения фторопласта-3 в вакууме показало, что в диапазоне температур от 365 до 385° С продукты разложения полимера содержат 27% трифторхлорэтилена и 2% смеси пентафторхлорпропилена и тетрафтордихлорпропилена. В атмосфере азота в состав продуктов разложения полимера входит до 65% мономера. На деструкцию полимера большое влияние оказывают металлы и в первую очередь медь. [c.24]

Обращает на себя внимание факт почти полного отсутствия по экспериментальным данным снижения теплового потока к разрушающейся jioBepx-ности в диапазоне скоростей Gw от 2 до 4,5. При этом систематически данные для воздуха оказываются выше, чем для азота. Последнее, вероятно, может быть связано с тепловым эффектом горения продуктов разложения полимера, поскольку молекулярные массы воздуха и азота настолько близки друг с другом, что это не могло явиться причиной расслоения экспериментальных данных. В качестве гипотезы, объясняющей аномальное поведение эффекта вдува при больших скоростях разрушения, иногда указывают на возможность излучения продуктов деструкции в направлении поверхности образца. I0j [c.161]

Механизм действия полимерсодержащих СОЖ таков в зоне резания под воздействием повышенной температуры и давления происходит деструкция полимера с образованием различных активных продуктов, которые взаимодействуют с обрабатываемой поверхностью и материалом инструмента. Эффективность действия полимерсодержащих СОЖ при резании зависит именно от веществ, образующихся при его деструкции, и определяется химической природой, молекулярной массой и концентрацией полимера в среде, а также от параметров режима резания. [c.894]

Механизм образования газообразных продуктов при деструкции полимеров до загорания является чрезвычайно сложным. Считают, что процесс протекает по свободнорадикальному механизму. Схема этого механизма, предложенная в работе [7], включает инициирование, рост и разветвление цепей, обрыв цепей и ингибирование, которые являются обычными стадиями типичного свободнорадикального процесса [c.323]

Рекомендуемый температурный диапазон эксплуатации пленки лавсан от --65 до +155°С. В кабельной промышленности эта пленка используется при температурах до -И20°С. При воздействии на пленку температуры свыше 250°С протекает деструкция полимера с выделением оксида углерода, терефталевой кислоты, ацетальдегида. При воздействии открытого пламени пленка загорается и горит коптящим пламенем с образованием расплава полимера и вьшелением перечисленных токсичных продуктов. [c.260]

Полимер Продукты деструкции Основные пр одукты деструкции Выход мономера, % i sS G tr bt3 о n о [c.240]

Реакция обрыва цепи. Как было пэказано выше, при термоокислении в полимере количество пероксидных радикалов значительно больше, чем алкильных, поэтому существенное влияние на скорость окисления оказывает рекомбинация пероксидных радикалов по реакции (5), которая приводит к обрыву цепи. Гибель свободных радикалов в полимерах, облученных при температуре 77 К, особенно заметна в интервале размораживания подвижности макрорадикалов. Уменьшение концентрации радикалов ниже температуры стеклования полимера обычно имеет ступенчатый характер, т, е. при любой заданной температуре вплоть до температуры стеклования гибнет только часть радикалов. Выше температуры стеклования гибель свободных радикалов хорошо описывается уравнением второго порядка. Перемещение свободной валентности в полимере, приводящее к гибели свободных радикалов, может происходить в результате сегментальной подвижности цепи полимера, диффузии низкомолекулярных свободных радикалов, продуктов деструкции макромолекул или отрыва подвижного атома водорода у соседнего мономерного звена (эстафетное перемещение валентности R -f-RiH -i- RH + Ri), Эффективная энергия активации реакции рекомбинации пероксидных радикалов в полимере составляет 40. .. 130 кДж/моль (табл. 33.7), что заметно отличается от значений k , характерных для жидкой фазы (10. .. 30 кДж/моль) (3, 4]. [c.258]

Старение приводит к изменениям хщических и физических свойств полимеров, что способствует проникновению гифов грибов в материалы и использованию низкомолекулярных продуктов деструкции как источника питания. С другой стороны, накопление продуктов метаболизма стимулирует процесс старения по механизму химического, окислительного и других видов разрушения [4J. [c.424]

Глубина превращения характеризует насколько (в какой мере) исходные вещества превращаются в продукт реакции. Важно отличать малую глубину превращения реакции от малой кажущейся степени превращения, вызванной малой скоростью процесса. При достижении максимальной степени превращения полимер будет обладать минимальной способностью к старению. Следует помнить, что при трехмерной полимеризации или поликонденсации перераспределение полимерных цепей, соединенных между собой стабильными химическими связями, возможно лишь при температурах, соответствующих температурам деструкции полимера. Кроме того, выбранные режимы отвё рждения реактопластов не должны способ- [c.26]

К недостаткам сварки встык нагретым инструментом по сравнению с другими видами и способами сварки в серийном производстве изделий из термопластов, кроме большой продолжительности цикла, относят прилипание расплавов к поверхности инструментов, вызывающее загрязнение последней, и образование значительных по размеру сварочных наплывов. Прилипание предотвращают, нанося фторопластовое покрытие на рабочую поверхность инструмента. Однако загрязнения возникают даже при использовании антиадгезионных прокладок. Образующиеся на поверхности инструмента продукты деструкции ухудшают качество последующих швов, если нет возможности произвести очистку инструмента между отдельными циклами сварки, например, при автоматической сварке. Невозможно воспользоваться антиадгезиоиной прокладкой при сварке сложных многомерных швов. Однако если > 350 °С, то от применения антиадгезионных прокладок и очистки инструмента можно отказаться не в ущерб качеству сварных швов, так как при столь высокой температуре налипший полимер испаряется и происходит самоочистка инструмента. Такая технология, получившая название высокотемпературная сварка [127], применяется для соединения ненаполненных термопластов (ПЭ, ПП, ПА, ПММА), продукты деструкции которых способны переходить [c.365]

Таким образом, всегда при механической обработке ВКПМ под действием больших локальных механических напряжений, высокой температуры, превышающей теплостойкость органических составляющих материала, и интенсивных окислительных процессов происходит деструкция полимера, приводящая к ухудшению эксплуатационных свойств поверхностного слоя материала. Продукты деструкции, являющиеся ПАВ, ускоряют процесс изнашивания режущего инструмента. [c.68]

Если при разрезке ВКПМ с абразивным наполнителем изнашивание круга происходит главным образом за счет истирания связки и выпадения отдельных зерен при сравнительно малом засаливании круга, то при резке органопластика основной причиной потери кругом режушей способности является его интенсивное засаливание — налипание на поверхности зерен и в -межзерновом пространстве продуктов разрушения материала и деструкции полимера. [c.155]

Обследование коррозионного состояния оборудования производства ПЭНД показывает, что основной причиной коррозии аппаратуры является воздействие на нее агрессивной среды, которая содержит хлороводород, образующийся при разложении катализатора. Процесс коррозии оборудования приводит к уменьшению его срока службы, частым ремонтам аппаратуры и загрязнению полиэтилена продуктами коррозии. Соединения железа, попадающие в полимер, отрицательно влияют на его физико-химические и механические свойства. Они вызывают преждевременное старение (деструкцию) полимера, нежелательную окрашиваемость изделий в темно-серый цвет, увеличивают хрупкость, снижают диэлектрические свойства полимера. Кроме того, при коррозии аппаратуры, покрытой лаками, бывает, что частицы лака попадают в полиэтилен, что проводит к его вспучиванию или к образованию пор внутри полимера. [c.236]

В процессе формования возможна частичная термическая деструкция полимера с выделением низкомолекулярных продуктов, ускоряющих дальнейший процесс разрушения материала или вызывающих коррозию форм. В такие полимеры вводят стабилизатор в количестве, достаточном для соединения его с продуктами распада, образующимися за время формования изделий. В процессе эксплуатации некоторых полимеров, а тем более во время их формования наблюдается частичное окисление их кислородом воздуха, что приводит к ухудшению качества изделий. Для предупреждения окислительной деструкции к полимеру добавляют противоокислители или противостарители (антиоксиданты), связывающие кислород, проникший внутрь изделия. [c.33]

После этого полученные продукты подвергают термоокислительной деструкции в воздухе при 300—700°С. В этом диапазоне температур наряду с деструкцией полиорганосилоксана происходит также взаимодействие продуктов деструкции полиорганосилоксана с гидросиликатами. В результате деструкции полиорганосилоксаны теряют органические группы, находящиеся в боковой цепи полимера, и их место занимает кислород, образуя новые силоксановые связи. В результате полимер приобретает более разветвленную трехмерную силоксановую структуру. Наряду с этим в процессе термоокислительной деструкции образуются гидроксильные группы у атома кремния [c.39]

Авторы работы [50] считают, что при 400—650 С гидроксильные группы, образующиеся в процессе термоокислительной деструкции полимера, не только участвуют в реакции поликонденсации между собой, но и вступают во взаимодействие с гидроксильными группами слюды. Это подтверждается тем, что дегидроксилизация мусковита в материале В-58 начинается примерно на 200 С ниже, чем в исходной слюде, т. е. в том температурном интервале, где идет образование активных гидроксильных групп в деструктируемом полимере. В результате образуются химические связи между мусковито.м и продуктом деструкции полиорганосилоксана — аморфным кремнеземом. Взаимодействие между гидроксильными группами слюды и деструктируемого полимера облегчается благодаря тому, что поверхность пластинок слюды является сильно дефектной благодаря предварительной механической обработке. [c.44]

Вследствие того что полимер имеет пространственную структуру молекул, образуется большое количество контактов и взаимодействие продуктов деструкции полиметилфенилсилоксана с мусковитом происходит по всей поверхности их соприкосновения. [c.44]

К числу радиационно-химических эффектов относятся ионизация, возникновение свободных радикалов, крекинг органических соединений, димеризация, окисление, галоидирование, выделение газообразных продуктов, образование или уничтожение двойных связей, сшивание и деструкция полимеров и сополимеров и т. д. В результате радиолиза воды могут образовываться активные радикалы Н+, ОН, НО2, а также перекись водорода, которые, в свою очередь, являются важными факторами биологического действия излучений. Направление радиационно-химических изменений почти не зависит от вида излучения. [c.33]

Политетрафторэтилен отличается чрезвычайно высокой химической стойкостью. На него не действуют никакие известные органические растворители. По данным некоторых фирм, этот материал не изменяет своих свойств даже после длительного кипячения в царской водке. Политетрафторэтилен обладает очень высокой водо-и влагостойкостью. Длительная нагревостойкость его не менее 250° С. Политетрафторэтилен способен выдерживать исключительно низкие температуры так, он успешно применялся при температуре жидкого азота (—196°С). Потеря веса политетрафторэтилена за 1 ч при температуре 300—310° С менее 0,0002%. Переход от кристаллического состояния к аморфному наблюдается при 327° С и сопровождается увеличением объема на 25% при температурах выше 400° С начинается выделение токсичных продуктов деструкции. Поэтому во избежание перегрева политетрафторэтилена необходимо предусмотреть хорошую вентиляцию не следует допускать попадания частиц полимера в табак или папиросы. [c.120]

Термостойкость политрифторхлорэтилена ниже, чем у поли-.тетрафторэтилена. При 270°С (температуре, при которой обычно происходит переработка фторопласта-3 в изделия) из фторопласта-3 в течение 1 ч в воздух поступают токсичные газообразные продукты деструкции в количестве 0,04% от его массы (400 мг на 1 кг полимера). При термоокислительиой деструкции фторопласта-3 выделение фторида и хлорида водорода наблюдается при 260°С, фторхлорфосгена - при 360°С. При более высоких температурах в воздухе обнаруживается также и хлорфосген. [c.88]

Вдыхание летучих продуктов деструкции фторсодержащих полимеров и тонкодисперсных частиц пыли вызывае т явления, называемые фторопластовой или полимерной лихорадкой. Основные ее признаки-озноб, высокая температура, раздражение верхних дыхательных путей с сухим кашлем, одышка, потоотделение. При этом могут наблюдаться диффузные поражения почек, печени, мозга [34]. [c.88]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...