Надмолекулярные образования

Микроскопическими и рентгеноструктурными исследованиями кристаллических полимеров, которыми являются рассматриваемые термопласты, установлено наличие в их структуре разнообразных надмолекулярных образований пачек молекул, сферолитов и монокристаллов. Упорядоченные (кристаллические) зоны в изделии чередуются с неупорядоченными (аморфными) зонами. [c.45]

ВИЯ (силы Ван-дер-Ваальса). Ввиду наличия таких сил взаимное расположение цепных молекул не является совершенно случайным. Наблюдаются надмолекулярные образования в виде клубков (глобул), пачек цепей, ветвистых образований, составленных из многих пачек (дендритные структуры) и др. Под действием растягивающих напряжений изогнутые и скрученные цепные молекулы стремятся распрямиться, а после удаления внешних усилий эти молекулы постепенно возвращаются к первоначальным, более устойчивым надмолекулярным структурам. Как распрямление, так и обратное самопроизвольное свертывание цепных молекул после разгрузки требует преодоления сил вязкого сопротивления, возникающего при взаимном проскальзывании молекулярных цепей. Поэтому твердые термопласты обладают характерным для них свойством вязкоупругости. [c.32]

Усталостное и абразивное изнашивания, как правило, сопровождаются адгезионным изнашиванием [66]. В этих случаях в локальных зонах фактического контакта происходит интенсивное молекулярное (адгезионное) взаимодействие, силы которого превосходят прочность связи между отдельными элементами надмолекулярных образований или полимерных молекул, находящихся в напряженно-деформированном состоянии. Происходит поверхностное разрушение материалов, продукты которых образуют более или менее устойчивые участки пленки ( третье тело ), последние в результате дальнейшего фрикционного воздействия диспергируются. Этот процесс может многократно повторяться. Описанный механизм фрикционного переноса способствует уменьшению интенсивности изнашивания полимеров, имеющих пластический характер деформирования. Жесткие аморфные полимеры плохо образуют слои переноса и в условиях трения без смазки интенсивно изнашиваются. [c.65]

Для полиэфирных покрытий рентгеноструктурным анализом установлена взаимосвязь между природой подложки и структурой сформированных надмолекулярных образований в зоне раздела [Л. 75], причем замечено, что размер надмолекулярных структур покрытия и их распределение зависят от количества активных центров на поверхности подложки. Таким образом, процесс формирования гетерогенных полимерных систем, в том числе и клеевых, проходит через стадию образования надмолекулярных структур, зависящих от природы субстрата. В свою очередь структура надмолекулярных образований определяет прочность адгезионного взаимодействия, величину внутренних напряжений и термического сопротивления клеевых прослоек. [c.69]

Из изложенного видно, что в механизме формирования свойств клеевых прослоек с наполнителем существенную роль играет взаимодействие молекул и надмолекулярных образований с поверхностью наполнителя. Приведенные результаты исследований по казывают, что, изменяя условия изготовления клеевых соединений с прослойкой на основе наполненных клеев, т. е. меняя технологические режимы, а также применяя модифицирующие добавки, можно в заметных пределах направленно регулировать пх теплофизические и механические свойства. [c.100]

Деформация полимеров, т. е. переход кинетических структурных единиц (звеньев, сегментов, всей макромолекулы, различных морфологических форм надмолекулярных образований) в новое равновесное состояние под действием механических сил, описывается не одним, а целым набором времен релаксации, или спект-, ром релаксации. Тип и величина деформации зависят от соотношения времени релаксационных переходов и времени воздействия внешнего механического поля. [c.97]

Отличительной чер" ой полимерных материалов является,влияние надмолекулярных структур на механизм разрушения. Исследования С. Н. Журкова с сотр. показали, что зародышевые микротрещины возникают в участках наиболее слабых и перенапряженных. Такими очагами зарождения трещин являются границы раздела надмолекулярных образований в полимерах. [c.103]

Обнаруженные в лакокрасочных покрытиях надмолекулярные структуры свидетельствуют о том, что эксплуатационные свойства покрытий зависят не только от химического строения пленкообразующих веществ и пигментов, но и от характера надмолекулярных образований. Поэтому регулирование процессов структурообразования при формировании пленок приобретает особую важность для создания лакокрасочных покрытий с высокими защитными свойствами. [c.146]

Надмолекулярные образования 103 Нанесение лакокрасочного материала методом налива 85 [c.236]

Наиболее эффективным способом увеличения режущей способности струи является введение в рабочую жидкость растворимых полимеров, что приводит к появлению в растворе крупных надмолекулярных образований — ассоциатов, которые в зависимости от скорости истечения жидкости [c.314]

В полимерах роль таких зерен играют различного рода надмолекулярные образования, в аморфных телах типа стекол — начальные флуктуации структуры, имеющие технологическое происхождение (например, трещины). Опыт показывает, что прочность твердого тела существенно зависит от характера и величины таких образований, размеры которых значительно больше среднего межатомного расстояния. [c.26]

Здесь А —наибольшая величина линейной вытяжки до разрыва надмолекулярного образования. [c.207]

При деформации эластомеров проявляются вязкие свойства (ползучесть, релаксация напряжений), связанные с разрушением связей и надмолекулярных образований, возможно, с деформацией наполнителя. Обратимость высокоэластичной деформации носит геометрический характер тело восстанавливает форму. Однако вследствие отставания деформации от напряжений (широкая петля гистерезиса) часть энергии теряется, выделяясь в виде теплоты. [c.65]

Как известно, отклонение реальной поверхности от идеально гладкой связано с воздействием на тело различных факторов, которые можно разделить на технологические, эксплуатационные и структурные. Высота неровностей изменяется в широком диапазоне. При этом, если их минимальные размеры, исходя из дискретной природы вещества, можно ограничить размерами атомарных и надмолекулярных образований, то максимальные высоты пропорциональны длине рассматриваемого профиля [202 ]. Очевидно, что при этом нет каких-либо ограничений на существование неровностей в различных размерных диапазонах (как шаговых, так и высотных). [c.169]

Характерной особенностью изотерм сжатия пространственно сшитых полимеров являются изломы на кривой р =р(АК). Наличие дефектов в полимерном материале имеет место на нескольких уровнях дефекты (дырки) между крупными надмолекулярными образованиями, дефекты меньших размеров внутри надмолекулярных образований, дефекты, обусловленные нерегулярностью упаковки на молекулярном уровне, и другие, зависящие от химического строения полимерного материала [151, 159]. При всестороннем сжатии изменение объема полимерного образца происходит за счет деформирования бездефектных областей и закрытия (залечивания) дефектов. Заметим, что в области дефекта (дырки) всегда имеет место сложное напряженное состояние. Если считать материал линейно-упругим и принять, что дефект имеет форму сферы, то при исследовании картины напряженно-деформированного состояния получим, что на поверхности дефекта напряженное состояние является весьма далеким от гидростатического. [c.182]

Наличие в квазиизотропном пористом, вязкоупругом теле высоких напряжений сдвига (величина которых ниже предела текучести) приводит к локальной сдвиговой деформации, в результате которой при действии постоянного гидростатического давления с течением времени дефекты закрываются. В области высоких давлений напряжения сдвига достигают значений, соизмеримых с величиной предела текучести, и оставшиеся к этому моменту дефекты закрываются. При этом практически получается бездефектная упаковка, неспособная к объемной ползучести (релаксации). Можно считать, что при объемном деформировании вначале уменьшается объем между крупными надмолекулярными образованиями. В момент закрытия дефектов на первом участке на изотерме сжатия прослеживается излом . Дальнейшее деформирование происходит уже с объемным модулем [ % Зависимость объемных модулей упругости и объема дефектов от температуры 82 [c.182]

В условиях ползучести при сдвиге время релаксации будет возрастать как при понижении температуры, так и при увеличении давления, однако охлаждение полимерного образца, например на 10—20° С, не вызывает существенных изменений в структуре надмолекулярных образований, а сказывается в основном на молекулярном уровне. С другой стороны, наложение гидростатического давления порядка нескольких сотен атмосфер может произвести существенные изменения в структуре полимерного материала. [c.190]

А — кристаллизующаяся область, характеризующаяся высокой дисперсностью структурных элементов В — область разрушающихся надмолекулярных образований и кристаллической фазы С — рабочий слой О — исходная структура. [c.311]

В процессе отверждения связующего формируется глобулярная структура, состоящая из первичных глобул размером в несколько десятков нм и крупных надмолекулярных образований размером до нескольких тысяч нм. Образование вторичных глобул происходит вследствие агрегации первичных. Низкомолекулярные примеси, например пластификатор, аккумулируются на границах глобул. [c.17]

В отвержденном монолитном связующем нарушения сплошности могут возникать в виде микроскопических дефектов на границах крупных надмолекулярных образований и внутри их, а также дефектов, обусловленных неравномерностью упаковки на молекулярном уровне, и т.п., т.е. эти нарушения зависят от химической структуры смолы. В процессе формирования композита происходит образование пор, которые могут представлять собой сообщающуюся систему. Появление пор может быть обусловлено дискретностью связи между компонентами из-за существования на поверхности волокон участков с нулевой адгезией и растрескиванием связующего под действием остаточных микронапряжений [18, 19]. [c.28]

Имеющиеся данные позволяют сделать вывод о том, что в интервале 1200—3200°С проводимость волокна имеет преимущественно дырочный механизм. По-видимому, рост концентрации дырок связан Б отсутствие бора с образованием дефектов структуры ири испарении, разрывом поперечных связей внутри отдельных надмолекулярных образований и связанным с этим ростом элементов углеродной структуры. [c.176]

Изнашивание полимерных материалов. Специфическое строение полимерных материалов предопределяет их физическую природу разрушения и изнашивания [1, 2]. Известно, что полимеры состоят из цепных молекул, каждая из которых построена чередованием сотен - тысяч одинаковых или разнотипных звеньев (мономеров). Молекулы могут иметь линейную или пространственную структуру. Между звеньями мономеров существуют прочные химические связи, в то время как смежные цепи взаимодействуют со значительно меньшими силами межмолекулярного сцепления. Взаимное расположение молекулярных цепей не является совершенно случайным. Полимерный материал содержит надмолекулярные образования в виде глобул, пачек цепей, отдельных кристаллитов и т.д. [c.149]

Зоны сварного соединения и их надмолекулярные образования [c.81]

Различие структур у аморфных и кристаллических полимеров вызывает образование в зонах шва разнообразных надмолекулярных образований, характер которых определяется не только природой, но и режимом сварки исследуемого полимера, и, по всей видимости, наиболее низкие механические свойства зон сварного соединения получаются для аморфных полимеров у глобулярных структур шва и для кристаллических полимеров у крупнокристаллических структур. [c.83]

Рассмотрим макро- и микроструктуры зон сварного шва термопластов и их надмолекулярные образования на примере сварного стыка, выполненного контактной стыковой сваркой оплавлением. [c.83]

НИЯ в них. Надмолекулярные образования в зонах сварного соединения изучают на оптическом и электронномикроскопическом уровнях. [c.86]

Методами оптической микроскопии исследуют микроструктуру поверхности хрупкого излома сварного стыка. При этом удается определить размеры, геометрию и тип надмолекулярных образований. Исследования на оптическом уровне [9] показали зависимость надмолекулярных образований зон сварного соединения от параметров сварки термопластов. [c.86]

Проведено исследование превращений в системе полиметил-фенилсилоксан—хризотиловый асбест при воздействии температуры до 1000° С в инертной или окислительной среде. При нагревании композиции полиметилфенилсилоксан—хризотиловый асбест до 100° С содержание толуола относительно кремнийсодержащих циклов Пз и П4 (В=(СНз)2310) и по сравнению с исходным полимером снижается. Увеличение скорости диффузии толуола из объема образца объясняется увеличением расстояния между надмолекулярными образованиями полимера, что связано с взаимодействием полимера с силикатом. При этой же температуре (до 100° С) обнаружено заметное выделение бензола за счет инициирования силикатом отщепления органического обрамления от основной цепи полиметилфенилсилоксана. При дальнейшем нагревании до 300° С увеличивается доля бензола по сравнению с Пз и причем максимум выхода Пз при 300° С для изучаемой композиции практически совпадает с максимумом выхода бензола. В этих условиях наблюдается сближение скорости диффузии бензола и Пд. Показано также, что с увеличением содержания силиката наблюдается увеличение отношения бензола к Вд. [c.14]

При нагревании композиции полиметилфенилсилоксан—хризо-тиловый асбест в среде кислорода на кривых ДТА с увеличением содержания асбеста наблюдается уменьшение первого из отмеченных двух экзоэффектов, что связано с раскрытием надмолекулярных образований на поверхности силиката. [c.15]

Свойства полимеров определяются не только строением и составом макромолекул, но их взаимным расположением в элементарном объеме. Установлено [Л. 22], что значительная асимметрия макромолекул способствует не только их гибкости, но и стремлению к образованию устойчивых надмолекулярных структур. Прямыми электронно-микроско-пическими исследованиями структур систем из растворов полимеров показано i[JI. 23], что аморфные полимеры с гибкими и жесткими цепями состоят из надмолекулярных структур типа пачек, глобул, фибрилл, лент и квазикристаллов. Еще более четкую форму приобретают надмолекулярные образования в кристаллических полимерах. Макромолекулы образуют параллельно расположенные пучки фибрилл, кристаллические лепестки, сферолиты, а иногда и отдельные монокристаллы. Характер образующихся надмолекулярных структур определяется гибкостью макромолекул и внешними условиями. Свойства полимеров, в том числе и теплофизические, в значительной степени зависят от того, какие структурные элементы (звенья или цепи) являются определяющими в процессе формирования упорядоченного состояния. [c.31]

Механизм взаимодейстаия полимера с наполнителем для кристаллизирующихся и аморфных полимеров имеет различный характер. Вводимые в кристаллический полимер твердые частицы могут располагаться в центре таких надмолекулярных образований, как сферолиты, служить основой для роста конгломератов из сферолигов или же вытесняться в области между структурными элементами. При наполнении аморфных полимеров с поверхностью наполнителя взаимодействуют как отдельные макромолекулы, так и надмолекулярные структуры типа пачек и глобул. Такой характер взаимодействия наполнителя с аморфным полимером ведет к замораживанию в последнем находящихся в состоянии метастабильного равновесия структур. [c.74]

Наличие связи между структурой и теплофизическими свойствами наполненных полимеров находит свое подтверждение при рассмотрении влияния на них степени дисперсности наполнителя Л. 88]. Экспериментально установлено, что наполнитель с большим размером частиц и, следовательно, меньшей общей поверхностью взаимодействия с полимером высокоэлектрического состояния снижает скорость роста Ср при увеличении концентрации наполнителя. Такой характер формирования Ср вызван, очевидно, замораживанием процесса непосредственного взаимодействия элементов надмолекулярных образований с поверхностью наполнителя. [c.77]

Полимеры. Исчерпание способности к пластическому деформированию полимерного материала вблизи конца трещины связано со способностью отдельных молекул или пачек молекул (надмолекулярных образований) - к наибольшей вытяжке без разрыва. Опыт показывает, что на продолжении трещины в полимерах образуется узкая клиновидная область, противоположные берега которой скреплены невзаимодействующийи между собой нитями нити образовались вследствие значительной вытяжки надмолекулярных образований. [c.207]

Крупные надмолекулярные образования в сочетании с разнообразными дефектами обусловливают появление межфазного слоя-характерных концентрических колец вокруг волокон, видимых и при небольшом увеличении. К армированным пластикам как к сорбентам применима классификация пор по характеру (открытые-сквозные или тупиковые и закрытые) и по размера , (махродефекты диаметром свыше 100 нм, субмикроде-фекты-20 нм и микродефекты-до 2 нм) [16]. [c.28]

Низкомолекулярное вещество первично накапливается в поверхностном слое и открытых капиллярах, а затем диффундирует в глубину как с поверхности, так и через стенки заполненных дефектов структуры. Диффузионный перенос может идти не только по границам надмолекулярных образований, но и осуществляться внутриструктурно. Диффузия в объеме полимера сопровождается изменениями микроструктуры полимерной матрицы, вызываемыми набуханием. [c.110]

ПЛАСТИФИКАЦИЯ полимеров — модификация полимерного материала, в результате к-рой достигается повышение подвижности макромолекул в целом, их участков, простейших надмолекулярных образований (пачек макромолекул) или всех этих структурных единиц. Технологич. целью П. может быть 1) повышение морозостойкости (посредством снижения тем11-ры стеклования), 2) повышение ударной прочности, 3) снижение модуля упругости и, как следствие этого, снижение твердости, 4) повышение текучести (при переработке материала в изделия). П. осуществляется введением в полимер спец. веществ — пластификаторов, не взаимодействующих с ним химически. Пластифицированная система является раствором пластификатора в поли море. [c.36]

На отполированную поверхность среза сварного шва наносят тонкий слой растворителя, который через определенное время смывают водой или органическими растворителями вместе с растворимой частью материала. Промывка шлифа способствует удалению продуктов деструкции с его поверхности и выявлению характера микроструктуры. Время действия растворителя для каждого материала также выбирают опытным путем. Затем различные зоны сварного соединения на срезе и их надмолекулярные образования, выявленные травлением, изучают на металлографическом микроскопе МИМ-8М в светлом поле. Чтобы можно было утверждать, что полученное изображение не является продуктом химической реакции полимера с растворителем, необходимо получить абсолютно идентичное изображение структуры сварного шва при действии различных растворителей. На рис. 41, г представлена полученная этим методом микроструктура двух характерных зон (1—2) сварного стыка образцов из материала на основе полиамида (Х80). Видно, что в зонах стыка преимущественной формой кристаллизации является сферолитная структура, при этом размеры сферолитных образований в различных зонах неодинаковы. Это объясняется различными условиями нагрева и охлаждения материала этих зон при сварке. А размеры сферолитных образований обусловлены, как и в случае кристаллизации низкомолекулярных веществ, соотношением между скоростью возникновения зародышей сферолитов и скоростью их роста. Таким образом, технологические и термические параметры сварки позволяют регулировать образование определенных структур в характерных зонах стыка. [c.88]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...