Электролит слабый

Электрические аналоги с жидкими моделями основаны на использовании ионной проводимости электролитов. В качестве проводника берется электролит (слабые растворы солей, кислот и щелочей, растворы различных купоросов и др.) с постоянным удельным сопротивлением. Модели бывают объемные и плоские. Их форма должна быть тождественна форме исследуемого тела — оригинала. Граница ванны должна иметь потенциал, пропорциональный температуре на границе оригинала, что осуществляется применением металлического проводника, по которому в электролит подается электрический ток. На подобной модели, например, Ленгмюром, было проведено исследование теплопередачи через стенки оболочки в форме параллелепипеда [47]. В случае моделирования потенциалов переноса в неоднородном поле применяется электролит с переменной концентрацией или создается ванна с переменной глубиной [73]. [c.68]

Скоростью, с которой атомы Наде рекомбинируют друг с другом или с Н , образуя Hj, обусловлена каталитическими свойствами поверхности электрода. Если электрод является хорошим катализатором (например, платина или железо), водородное перенапряжение невелико, тогда как для слабых катализаторов (ртуть, свинец) характерны высокие значения перенапряжения. При добавлении в электролит какого-либо каталитического яда, например сероводорода или соединений мышьяка или фосфора, уменьшается скорость образования молекулярного Hj и возрастает адсорбция атомов водорода на поверхности электрода . Повышенная концентрация водорода на поверхности металла облегчает проникновение атомов водорода в металлическую решетку, что вызывает водородное охрупчивание (потерю пластичности) и может привести к внезапному растрескиванию (водородное растрескивание) некоторых напряженных высокопрочных сплавов на основе железа (см. разд. 7..4). Каталитические яды увеличивают абсорбцию водорода, выделяющегося на поверхности металла в результате поляризации внешним током или коррозионной реакции. Это осложняет эксплуатацию трубопроводов из низколегированных сталей в некоторых рассолах в буровых скважинах, содержащих сероводород. Небольшая общая коррозия приводит к выделению водорода, который внедряется в напряженную сталь и вызывает водородное растрескивание. В отсутствие сероводорода общая коррозия не сопровождается водородным растрескиванием. Высокопрочные стали из-за своей ограниченной пластичности более подвержены водородному ра- [c.58]

Влияние состава электролита на качество покрытия и выход по току. Цианистый электролит серебрения состоит в основном из трех компонентов при различном их содержании. Основные составы электролитов помещены в табл. 2. Основные компоненты электролита — соль серебра и цианистый калий. На основании вышеприведенных данных о механизме видно, какое большое влияние на качество покрытия и стабильность электролита имеет содержание свободного цианида. Концентрация его в электролите серебрения может колебаться в довольно широких пределах и зависит от содержания серебра в электролите. Наиболее благоприятное соотношение серебра и свободного цианида равно 1 1 или 1. 1,5. В настоящее время при работе с электролитами, содержащими поверхностноактивные добавки, рекомендуется повышенное содержание цианида, так как он благоприятно действует на растворение анодов при высоких плотностях тока и значительно повышает электропроводность раствора. При этом цианид является комплексообразователем н тем самым повышает катодную поляризацию, а это, в свою очередь, способствует образованию более мелкокристаллических покрытий. Но цианиды кроме благоприятного воздействия играют в электролите и отрицательную роль. Они вызывают нестабильность электролита. Цианиды являются солями слабо диссоциированной синильной кислоты и растворы этих солей подвергаются гидролизу [c.6]

Практически все рассмотренные электролиты работают в области pH 3—6, т. е. это кислые электролиты, отличающиеся безвредностью и стабильностью. В электролит всегда вводятся различные добавки, взаимодействующие с продуктами разложения цианидов это либо органические кислоты, либо слабые неорганические такие, как фосфорная или пирофосфатная кислоты. Вместо неорганических кислот можно применять их соли, примером является электролит № 7. Покрытия из этого электролита получаются твердыми и в зависимости от применяемой плотности тока и концентрации золота матовыми или зеркально-блестящими. [c.46]

По мере смещения потенциала в сторону положительных значений возрастает напряженность поля в оксиде, что обусловит увеличение скорости движения катионов через пленку (анодный ток). Однако одновременно интенсифицируется и реакция электрохимического окисления металла кислородом. При этом увеличивается и толщина пленки, что затрудняет выход катионов металла из решетки в электролит. В результате этих двух противоположно действующих факторов анодный ток слабо меняется с изменением потенциала или остается постоянным. [c.15]

Вода—слабый электролит при 18° С лишь одна молекула химически чистой воды из 10 ООО ООО распадается на ионы, причем количество водородных ионов (Н" ) и гидроксильных ионов 0Н ) в химически чистой воде равно это означает, что реакция химически чистой воды будет нейтральной. [c.68]

Прорывы пека и массы в электролит происходят через неплотности в аноде, при подъеме анодного кожуха, слабом конусе в торцах, в местах образования шеек. Необходимо установить причину прорывов пека и массы и принять меры к ее устранению. [c.229]

Внешними признаками горячего хода являются желтые вялые огни, выбивающиеся из-под корки слабое бурление электролита — электролит "плывет из-под анода и парит тусклые и редкие вспышки светлый, ближе к оранжевому цвет электролита. [c.240]

Определение может также проводиться электродиффузионным методом. Суть метода заключается в измерении электрического тока I в электрохимической ячейке, в которую входит датчик-катод, имеющий сравнительно небольшую поверхность и заделанный заподлицо с неэлектропроводной стенкой, а также анод, имеющий развитую поверхность (рис. 6.28). Модельной жидкостью служит слабый электролит. В диффузионном режиме протекания реакции на катоде значение однозначно связано с током [c.398]

Рассматривая электропроводящие свойства водных растворов электролитов, нельзя забывать, что вода, хотя и очень слабый электролит, но также обладает электрической проводимостью. Степень диссоциации Н2О а = 1,8 10 Т = 298 К), а эквивалентная электрическая проводимость теоретически [c.287]

Основное различие между анодированием в сильных и слабых электролитах заключается в том, что при использовании сильных электролитов необходимо охлаждать электролит до низких рабочих температур (обычно О—24°С). Для охлаждения, как правило, используют змеевики, погруженные в электролит. Анодирование с целью получения защитного слоя обычно проводят при сравнительно высоких температурах ( 100°С). Охлаждения при этом не требуется. [c.188]

В отношении сернистого газа существовала вполне определенная точка зрения. Все исследователи сходятся на том, что этот газ, окисляясь на воздухе до серного ангидрида, при последующем его растворении в электролите образует слабый раствор серной кислоты, который приводит к разрушению защитных пленок. Как показали наши исследования [191, эти представления, хотя и получившие всеобщее признание, являются ошибочными влияние сернистого газа следует, по нашему мнению, связывать с иным механизмом, заключающемся в изменении характера катодного процесса, [c.209]

При применении промежуточных шайб между заклепками и листовым материалом в некоторых случаях допускается применять заклепки из менее благородного металла. Однако при этом следует, учитывать условия эксплуатации изделия. Покажем это на примере сочленения стали с алюминием. Если внешняя сторона конструкции погружена в электролит (рис. 64,а), применение заклепок из алюминиевых сплавов исключается, поскольку малая анодная поверхность под влиянием большого катода (стали) будет сильно разрушаться. В этих условиях наиболее приемлемым является применение стальных заклепок. Со стороны электролита получаем контакт стали со сталью. С другой же стороны, где контакт подвергается воздействию более слабой коррозионной среды, например атмосферного воздуха, для уменьшения контактной коррозии между алюминиевым листом и стальной заклепкой помещается оцинкованная стальная шайба или изолятор. [c.192]

При рассмотрении этих результатов может возникнуть естественный вопрос, почему после вскрытия ранее образовавшиеся питтинги перестают расти, а новые появляются в других точках, хотя доступ электролита к любым точкам стал практически одинаковым Здесь имеются два возможных объяснения, не исключающие одно другое. Очевидно, все дело в том, что слабые участки, где могло произойти активирование хлор-ионами в питтинге, разрушались в подкисленном электролите, в то время как на другой части поверхности, где протекали преимущественно катодные реакции, они остались. Определенную роль здесь играет и то обстоятельство, что поверхность стали в питтинге все время становится более совершенной благодаря полировке. Согласно взглядам, развитым Франком [4, 5], в питтинге возникает вязкий слой электролита, подобно слою Жаке в процессах электрополировки. При высоких плотностях тока в питтинге происходит процесс электрополировки, приводящий к [c.337]

Для размерной электрохимической обработки используют нейтральные электролиты. Наиболее широко применяют растворы солей Na l, NaNO., и Na.2S04, нейтральность которых обеспечивается добавлением в электролит слабого раствора соляной кислоты. [c.599]

Эффект синергизма достигается при совместном введении в электролит производных пиридина или анилина, с галогенид- ионами. По повышению защитного действия галогенид-ионы можно расположить в ряд J", Вг", СГ, т.е. в последовательности, обратной изменению их энергии гидратации, Дж/моль 353 для СГ 319 для Вг и 268 для J , так как более гидратированные поверхностные комплексы с галоидом, например, с ионом хлора, легко теряют связь с атомами кристаллической решетки металла и переходят в раствор. Анионы с меньшей энергией гидратации, хемосорбируясь на поверхности металла, теряют гидратированную воду и приобретают свойства защитной пленки. Резко возрастает защитный эффект от введения -аминов и некоторых других ингибиторов катионного типа при наличии в кислой среде сероводорода, тогда как в аналогичной среде без сероводорода эти же соединения являются слабыми ингибиторами коррозии. В таких случаях адсорбированные на поверхности железа анионы СГ, Вг", J", HS выполняют роль анионных мостиков, облегчающих адсорбцию ингибиторов катионного типа. [c.144]

Состав атмосферы. Значительное увеличение скорости коррозии многих металлов наблюдается в промышленных и приморских районах, что связано с содержанием в воздухе SO2 и Na l. В атмосфере на поверхности металлов образуются слабо минерализованные пленки воды коррозионный процесс протекает так же, как в нейтральных электролитах, лишь с теми особенностями, которые присущи электрохимическим процессам, протекающим в тонких слоях электролита [3]. К этим особенностям в первую очередь относится увеличение скорости катодного процеса за счет способности тонких пленок электролита к саморазмешиванию, усиливающемуся при испарении. В естественных условиях такое размешивание происходит при высыхании вследствие испарения, например, при уменьшении влажности воздуха, повышении температуры и т. п. Скорость анодных процессов в тонких слоях электролитов замедляется, что объясняется увеличением подвода кислорода к металлу, а это в свою очередь обусловливает пассивацию, накопление продуктов коррозии в пленках электролита. Можно было предполагать, что замедление анодного процесса приведет к уменьшению скорости коррозии металлов в атмосферных условиях по сравнению с тем же показателем при протекании процесса при погружении в электролит. Однако это не происходит из-за значительных скоростей катодного процесса. Следовательно, в атмосферных условиях в видимых пленках электролитов коррозия протекает с катодно-анодным ограничением. Роль омического фактора несущественна при коррозии в пленках электролита толщиной 100—200 мкм. [c.35]

Действие периодического смачивания на металлы зависит от частоты смачивания и вида металла. По экспериментальным данным, при смачивании углеродистой стали 0,5 и. раствором Na l с частотой 12 раз/ч скорость коррозии возрастает в 40 раз по сравнению со скоростью коррозии, наблюдавшейся при погружении образца стали в этот электролит. Для алюминия и сплава Д16Т действие периодического смачивания много слабее, что связано со способностью этих металлов к пассивации при увеличении подвода кислорода. [c.36]

Кроме диполей воды, ионы могут быть 01фужены оболочкой из других полярных молекул. В общем случае такое явление называется сольватацией . Особый интерес представляет гидратация иона Н - протона. Вода-электролит, но очень слабый, химически чистая (дистиллированная) вода способна в очень [c.20]

Обработка в щелочной ванне. Завесив на штанг навеску, оператор переходит к щиТу управления и вклю чает рубильник щелочной ванны. К этому времени ще лочная ванна нагрета до 65—70°, ее электролит доведе/, добавкой воды до метки и перемешан лопатой. Напряже ние машины не меняется, и в щелочной вапне детали обычно находятся под током несколько большей плотности, чем в ванне травления, так как электропроводность щелочного электролита несколько выше. Щелочную об работку ведут в течение 40—45 секунд, а если электроли работает недавно или концентрация его слаба, то время обработки увеличивается и доводится до 1,5 и даже до [c.70]

Для быстрого наплавления электролита применяют вторичный криолит — флотационный и регенерационный, которые по своему составу представляют практически готовый электролит, и поэтому его широко используют и на пуске ванн, и в процессе нормальной эксплуатации. Фгорид натрия, как и трифторид алюминия, насыпают на корку и прикрывают глиноземом, но при слабых настылях фторид натрия лучше загружать у борта ванны. Обычно фторид натрия используют при пуске ванны, а при нормальной эксплуатации его специально не вводят, так как он содержится в виде примесей в сырье. [c.237]

При работе кулометра свыше 2 ч электролит перемешивают, пропуская через него пузырьки углекислого газа, направляемого на дно сосуда газопроводящей стеклянной трубкой. Медные аноды в этом случае перед началом работы заключают в сшитые, например, из пергаментной бумаги чехлы, края которых должны быть немного выше уровня электролита. Перемешивание электролита предупреждает химическое растворение меди на катоде, а также обеднение верхних слоев раствора медью. Последнее вызывает образование рыхлых и слабо сцепленных с поверхностью металла осадков меди. [c.27]

Из приведенного уравнени1я следует, что потенциал металлов изменяется в зависимости от концентрации собственных ионов в электролите. Уменьшением концентрации ионов металла в электролите объясняется сильное смещение потенциала в от рицательном направлении при образовании комплексных слабо-диссоциированных соединений данного металла. [c.70]

Анион ЗпОз диссоциирует как слабый электролит лишь частично [c.123]

На основании этих исследований можно сделать вывод, что водород снижает длительную прочность не только после сравнительно интенсивного предварительного наводорожнвания, но и вследствие весьма незначительного наводорожнвания в слабом электролите и без наложения потенциала от внешнего источника, если только наводо-роживание происходит достаточно длительно во время статического нагружения. При этом свойства структуры стали также влияют на эффект снижения длительной прочности, как и при предварительном наводороживании. [c.94]

Электрод сравнения 14 (рис. 5.1) установлен в пластмассовый бачок 13, снабженный предохранительным металлическим колпачком 12. Через шланг 6 из кислотостойкой резины, фторопластовый наконечник 5 и шайбу 2 из слюды, прижатую винтом из фторопласта 1, осуществляется слабый (не более 5 см /сут) проток раствора. Сопротивление образованного перечисленными деталями электролитического ключа не превышает 20 кОм. Бачок рассчитан на рабочее давление до 600 кПа. Погружаемые детали датчика устанавливают в штуцер диаметром 5 см. При электрохимической защите фланец датчика электрически соединен с корпусом аппарата, и металлическая арматура, погруженная в электролит, также подвержена защите. Датчики, испытанные на описанной установке [7], имеют длину 1,1м. Погружные металлические детали в зависимости от назначения датчика могут быть изготовлены из сталей разных марок и титана. При давлении в аппарате выше 20 кПа или колебаниях давления более чем на 40 кПа можно использовать регулятор давления типа РДС-1, который работает от сети сжатого воздуха или баллона при давлении 880 кПа и обеспечивает необходимый перепад давлений между бачком и аппаратом (20—100 кПа). [c.93]

Для того чтобы понять физический смысл фг-потенциала, рассмотрим вкратце строение двойного слоя [46]. Как уже указывалось, на границе раздела металл — электролит возникает электрический слой, образованный отрицательными или положительными зарядами, имеющимися на поверхности металла, и ионами противоположного знака, располагающимися вблизи электрода в растворе. Не следует, однако, думать, что все ионы обкладки двойного слоя одинаково сильно связаны с поверхностью электрода. Благодаря наличию кинетического движения ионов, с одной стороны, и электростатического взаимодействия между ионами и электродом, —с другой стороны, получается определенное распределение ионов вблизи поверхности электрода. Часть ионов прочно связана с поверхностью, мало подвижна и расположена на близком расстоянии от поверхности (радиус иона). Эта часть ионов образует так называемый плотный или гельмгольцевский слой. Другая часть ионов гораздо слабее связана с поверхностью электрода, более подвижна и простирается на расстояние, превышающее радиус иона. Она образует так называемый диффузный слой, в котором имеется определенное распределе- [c.28]

Потенциал образования FeO и FejOs в нейтральном электролите соответственно равен —0,280 и —0,234 в, стационарный же потенциал фст = = —120ч—130 мв. Ясно, что незначительный сдвиг потенциала анода от стационарного значения приведет к тому, что, наряду с реакцией ионизации металла, будут протекать и реакции электрохимического окисления, приводящие к образованию окисных и гидроокисных пленок. Так же как и на меди, образование окисных и гидроокисных пленок возможно при потенциалах, значительно менее положительных, чем потенциал выделения кислорода, В начале на аноде будут протекать реакции, требующие наиболее отрицательного значения потенциала, а по мере сдвига потенциала в положительную сторону станет возможным и течение реакций, требующих менее отрицательного значения потенциала. Судя по тому, как слабо анодно поляризуется железный электрод, можно прийти к заключению, что образующиеся на железе окисные пленки не обладают защитными свойствами. [c.129]

Органические катионы не всегда изменяют кинетику электродных реакций. Если введение солей органических оснований в 1 н. НС1 приводит к значительному изменению скорости восстановления водорода, а также реакции ионизации железа (см. рис. 4,2), то в 1 н. H2SO4 эти же органические катионы оказывают слабое влияние. Объясняется это тем, что органические катионы слабо адсорбируются на поверхности железа считают, что поверхность железа в серной кислоте заряжена положительно, и поэтому одноименно заряженные ионы слабо адсорбируются. Однако, если ввести в раствор галогенид-ионы, картина резко меняется. Так, Иофа с сотр. показал [60], что введением в электролит наряду с органическими катионами ионов иода, брома и хлора можно резко повысить ингибирующее действие органических соединений. Если добавка одной сернокислой тетраизоамиламмониевой соли в серную кислоту слабо влияла на кинетику электродных реакций выделения водорода и ионизации железа, то дополнительное введение в электролит всего лишь 0,001 н. KI приводит к сильному замедлению катодной и анодной реакций. Аналогичные результаты получил [63] Лосев (рис. 4,4). [c.120]

Рассмотрим, как ведет себя одна из пар, например цинк — железо, в разбавленном электролите (речная или озерная вода, содержащая 0,030 г/л Na l + 0,070 г/л N32804). Диаграмма для определения контактного тока этой пары представлена на рис. 4, где АБ представляет анодную поляризационную кривую для цинка, а ВГ — катодную поляризационную кривую для железа. Если бы эта система была полностью заполяризована, то плотность тока равнялась бы 37,5 мка]см Ввиду слабой проводимости среды (Я, = 8,5 10- ом- см- ) имеется омическое падение потенциала в электролите, которое определяется [c.35]

На рис. 6.39—6.41 показано действие органических веществ на наводороживание стали при электроосаждении цинка из указанного электролита. Анисовый альдегид, ПЭГ 300 и ПЭГ 2000, сапонин, кумарин и изоникотиновая кислота довольно эффективно уменьшают наводороживание стали при всех изученных Дк- ОП-7 и некаль проявляют ингибирующее действие лишь при Дк= 1 А/дм2. Пиридин (при с=0,05 моль/л) несколько уменьшает наводороживание стали, хинальдин при I А/дм не проявляет ингибирующего действия, а при Дк 2 и 3 А/дм незначительно уменьшает наводороживание. Ванилин в щелочном цианистом электролите проявляет очень слабое действие на наводороживание стальной основы. [c.322]

Таким образом, действие органических добавок в щелочьюм цианистом электролите цинкования на наводороживание стальной основы, а также на физико-механические свойства металла покрытия, было значительно более слабым, чем в хлористоаммониевых электролитах при pH 3 и pH 6,7. Это объясняется, по-видимому, большой степенью покрытия поверхности катода хемосорбированными группами N , что затрудняет адсорбцию органических добавок. [c.325]

В электролите указанного состава изучалось действие органических добавок различного типа. Анионактивный Прогресо эффективно уменьшает наводороживание при режимах реверсирования тока (тк—ta, с) 10—2 и 10—5 и Дк, a=i2- 5 А/дм , слабо уменьшая или даже увеличивая наводороживание при режиме 10—1 (рис. 9.1). Таким образом, положительное заря- [c.371]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...