Щелочные цианистые электролиты

Отпуск стальных образцов, подвергнутых меднению в сернокислом и щелочном цианистом электролитах, не приводит к полному восстановлению механических характеристик стали. Это объясняется затруднение.м десорбции водорода из стальной основы медным покрытием, а также наличием необратимых изменений структуры металла образца, вызванных абсорбированным в процессе электроосаждения меди водородом. [c.293]

Рассмотрим действие органических добавок на наводороживание стальных катодов при меднении в сернокислых и щелочных цианистых электролитах. [c.293]

Поскольку наибольшее распространение в практике гальваностегии все еще имеют щелочные цианистые электролиты, представляет интерес знание влияния органических веществ на наводороживание стали при меднении в этих электролитах. [c.297]

Несмотря на то, что электроосаждение цинка из всех электролитов приводит к более или менее сильному ухудшению механических характеристик стали, не удается обнаружить диффузии водорода через мембрану из мягкой стали толщиной 0,2 мм при осаждении цинка на ее входную поверхность (см. раздел 1.3.1), даже если электроосаждение цинка ведется пз щелочного цианистого электролита, дающего наибольшее охрупчивание металла. Это указывает также и на то, что для снижения механических характеристик высокопрочных сталей достаточно накопления водорода в приповерхностных слоях стального катода без насыщения всего сечения образца. [c.310]

Рис. 6,40. Влияние пиридина, хинальдина и ванилина на наводороживание стальных катодов (проволока ПП 0 1,0 мм, испытания иа скручивание) при электроосаждении цинка из щелочного цианистого электролита в течение 30 мин

ПЭГ 300 и ПЭГ 2000 существенно. уменьшают наводороживание стальной основы при электроосаждении цинка из щелочных цианистых электролитов (рис. 6.39), однако осадки цинка в присутствии этих добавок получаются темно-серыми, матовыми, с низкой твердостью, поэтому эти вещества не могут быть рекомендованы в качестве ингибиторов наводороживания стали в указанных электролитах. Электроосаждение цинка в присутствии ПЭГ 300 и ПЭГ 2000 сопровождается сильным смещением потенциала катода в электроотрицательную сторону, что свидетельствует об образовании на катоде плотных адсорбционных слоев из молекул полиэтиленгликолей. По-видимому, большое количество полиэтиленгликоля включается в растущий цинковый осадок, что сильно изменяет его свойства в нежелательном направлении. [c.324]

Для промышленного применения в первую очередь должны быть рекомендованы щелочные цианистые электролиты, в которых олово находится в виде станната щелочного металла, а цинк в виде цианистого комплекса и цинката того же щелочного металла. Такие электролиты выгодно отличаются от других и, в частности, от щелочного нецианистого. [c.159]

Щелочные цианистые электролиты. Цианистые цинковые электролиты благодаря повыщенной катодной поляризации обладают высокой рассеивающей способностью и дают более мелкозернистые и более равномерные по толщине покрытия, чем кислые электролиты, поэтому они применяются для цинкования деталей и изделий сложной конфигурации. [c.142]

Осаждение белой бронзы производят из щелочного цианистого электролита такого состава [c.217]

Щелочно-цианистые электролиты наиболее универсальны. Они обеспечивают равномерное выделение осадков по толщине на деталях сложной конфигурации, причем осадки имеют мелкокристаллическую структуру при широком интервале плотности тока. Недостатком этих электролитов является неустойчивость их состава и токсичность. При взаимодействии с двуокисью углерода воздуха цианиды, входящие в состав электролита, постепенно разлагаются с образованием очень ядовитой синильной кислоты [c.169]

Щелочно-цианистые электролиты для цинкования приготавливаются из трех компонентов цинка (в виде оксида, гидроксида или цианида), цианида натрия и едкой щелочи. При взаимодействии этих компонентов в водном растворе образуются комплексные цианистые и цинкатные соединения цинка [c.169]

В щелочно-цианистых электролитах наряду с основными компонентами Na2[Zn( N)4] и Na2[Zn(OH)4] необходимо избыточное содержание простого цианида и щелочи. В отсутствие их может наступить гидролиз комплексных соединений с образованием труднорастворимых солей цинка. Кроме того, при недостатке простого цианида и щелочи аноды пассивируются, покрываясь слоем Zn( N)2 и Zn(0H)2. Вследствие этого анодный потенциал становится настолько электроположительным, что на нем происходит выделение кислорода. Аноды растворяются значительно меньше, поэтому нарушается состав электролита и ухудшается качество осадка. [c.171]

Для цинкования и кадмирования деталей рекомендуются щелочно-цианистые электролиты состава (в г/л) [c.171]

Допустимая плотность тока в щелочно-цианистых электролитах, как правило, ниже, чем в кислых. Перемешивание сжатым воздухом, позволяющее в кислых электролитах значительно увеличить плотность тока, в цианистых растворах недопустимо вследствие карбонизации свободного цианида и выделения в атмосферу токсичного цианистого водорода [c.136]

Щелочно-цианистые электролиты широко применяют в промышленности для покрытия изделий различной формы — простых и сложных по конфигурации. Серьезным недостатком обычных цианистых электролитов цинкования (без специальных добавок) является значительное наводороживание в них стальных деталей, что приводит к резкому ухудшению механических свойств деталей после покрытия уменьшается пластичность, увеличивается склонность стали к хрупкому разрушению. [c.137]

Щелочные цианистые электролиты [c.147]

В литературе [50, с. 418] приведены следующие типовые щелочно-цианистые электролиты цинкования (табл. 1У-4). [c.148]

Температуру щелочно-цианистых электролитов поддерживают в пределах 20—40 °С. С повышением температуры выход цинка по току возрастает. В зависимости от температуры катодная плотность тока составляет (0,5—5)-102 А/м чем выше температура, тем больше допустимая плотность тока, однако при высоких плотностях резко снижается выход цинка по току, особенно при температуре до 40 °С (рис. 1У-4). [c.151]

Примерные составы щелочно-цианистых электролитов цинкования и условия электролиза приведены в табл. 1У-6. [c.151]

Аноды как в кислых, так и в щелочно-цианистых электролитах, должны быть из чистого электролитного цинка. Анодная плотность тока примерно равна катодной. " [c.151]

Поверхностно активные вещества в щелочно-цианистые электролиты для цинкования, как правило, не вводят. Примеси, вредные в кислых электролитах для цинкования, в цианистых электролитах образуют комплексные соединения, и на катоде возможно их совместное осаждение с цинком. [c.150]

Составы щелочно-цианистых электролитов для цинкова-лия [c.150]

Ванны и агрегаты со щелочными электролитами изготовляют из стали без футеровки. Ванны для щелочных цианистых электролитов рекомендуется футеровать внутри винипластом, так как это облегчает уход за ними. Указанные ванны по соображениям техники безопасности должны быть снабжены запирающейся крышкой и не иметь спускных штуцеров. [c.163]

Из растворов простых солей совместное осаждение олова цинка практически затруднительно из-за большой разности потенциалов. Поэтому осаждение ведут из щелочно-цианистого электролита, где потенциалы этих металлов сближаются. Основными компонентами являются станнат натрия, цианистый цинк,, едкий натр и цианистый калий или натрий. [c.37]

Для получения осадков большой толщины необходима повышенная концентрация золота (8—12 г/л) и свободного цианида (70—90 г/л) электролиз должен проводиться при повышенных температурах (80—90° С) и энергичном перемешивании, при этом плотность тока достигает 10 А/дм Недостатком щелочных цианистых электролитов является накопление карбонатов, которые нужно периодически удалять. К преимуществам щелочных электролитов относится возможность получения осадков большой чистоты, особеиио в том случае, если электролит свежеприготовлен и концентрация свободного цианида достаточно высока (30—90 г/л), так как примеси неблагородных металлов при больших концентрациях цианида не соосаждаются. Щелочные электролиты могут работать с растворимыми анодами, потому что имеют высокое содержание свободного цианида. [c.32]

Комплекс трехвалентного золота образуется при медленном добаиленнн раствора циа1И1стого калия к калиевой или натриевой соли хлорного золота. Комплекс этот устойчив в кислой среде даже прн нагревании. Восстановление его до одновалентного происходит при высоких pH н нагревании. В щелочных цианистых электролитах, работающих при высоких температурах (60—70 °С) и высоких pH (11 — 12), трехвалеитное золото может присутствовать только в начальный период их эксплуатации, в дальнейшем происходит его восстановление. Необходимым условием при работе элект- [c.35]

Режимы в ц елочных электролитах золочения значительно ограничены по сравнению с кислыми и нейтральными электролитами. Катодная плотность тока 0,1 — 1 А/дм в зависимости от концентрации золота. Температура электролита обычно поддерживается 55—70 С, кроме того, желательно механическое перемешивание. Приготовление щелочных цианистых электролитов заключается в основном в приготовлении одновалентного комплекса золота, который может готовиться следующими методаии I) анодным растворением 2) растворением гремучего золота в цианистом калии 3) непосредственным растворением хлорного золота в цианистом калии. [c.37]

Состав электролита цинкования оказывает очень большое влияние на величину наводороживания стальной основы. Из Приведенных выше данных следует, что щелочные цианистые электролиты дают значительно большее наводороживание, чем кислые. Долговечность при знакопеременных циклических нагрузках конструкционных сталей ЗОХГСНА и 40 после их цинкования в кислых электролитах в одних случаях [633, 6661 совершенно не понижается, в других обнаружено заметное ухудшение сопротивления усталости стали МХГСНА (табл. 6.18). Пластичность в надрезе стали ЗОХГСА, подвергнутой цинкованию в сернокислом электролите, падает менее сильно, чем после цинкования в цианистом электролите (табл. 6.19) Однако при цинковании высокопрочной стали ШХ15 наводороживание в обоих электролитах приводит к почти одинаковому снижению прочности стали при изгибе (табл. 6.20). [c.307]

Большое наводороживание в щелочных цианистых электролитах связано с наличием в их составе ионов N , являющихся стимуляторами наводороживания (раздел 2.2). Поэтому увеличение относительного содержания Na N в электролите при постоянном содержании цинка приводит к увеличению наводороживания стальной основы. В табл. 6.24 показано влияние концентрации Na N на количество водорода, абсорбированного сталью ЗОХГСА, и изменение ее механических свойств вследствие наводороживания. [c.307]

Эти, а также некоторые другие органические вещества, исследованные по их действию на наводороживание стали, катод-но поляризуемой в растворах кислоты (см. разделы 5.2—5.19) и щелочи, были изучены нами по влиянию на наводороживание стали при электроосаждении цинковых покрытий из хлористоаммониевых и щелочного цианистого электролитов. Влияние органических веществ на наводороживание исследовалось по изменению пластичности проволочных образцов из углеродистой стали при скручивании (методика описана в разделе 1.3.3). [c.313]

Рис. 6.39. Наводороживание стальных катодов (проволока ПП 0 1,0 мм, испытания на скручивание) при электроосаждепни цинка из щелочного цианистого электролита в течение 30 мин. в присутствии анисового альдегида, полиэтилеигкликолей, сапонина, кумарина, изоиикотиновой кислоты,

На возможность такого восстановления указывалось в работе [684]. Кроме того, в щелочных цианистых электролитах анисовый альдегид под каталитическим действием щелочи может превращаться в анисовый спирт СН3ОС6Н4СН2ОН и анисовую кислоту СН3ОС6Н4СООН. [c.324]

Однако все же имеется некоторая возможность уменьшить наводороживание стали при электроосаждении цинка из щелочных цианистых электролитов путем введения подходящих органических веществ (изоникотииовая кислота, анисовый альдегид, кумарин, сапонин, полиэтиленгликоли). Необходимо, конечно, учитывать возможное неблагоприятное влияние органической добавки на декоративный вид осадка цинка (например, поли-этиленгликоль). В наиболее благоприятном случае органическая добавка — хороший ингибитор наводороживания, а также эффективный блескообразователь. Из изученных нами веществ такой добавкой к щелочному цианистому электролиту является анисовый альдегид. [c.325]

Около 15 лет назад в США был разработан электролит кадмирования (на базе щелочного цианистого электролита), содержащий NaNOs (или KNO3) в количестве 25—70 г/л и имеющий [c.337]

Сравнение качества гальванических покрытий на алюминиевых сплавах, полученных различными методами, показывает, что наиболее прочное сцепление покрытия с основным металлом достигается при использовании кислых или слабо-щелочных электролитов (pH = 8,0). Применение щелочных цианистых электролитов для получения подслоев меди или цинка является причиной пониженной прочности сцепления покрытия с основой, что проявляется в образовании вздутий и пузырей на покрытии в процессе сушки. Пoэтo y для электроосаждения покрытий рекомендуются следующие электролиты [c.89]

В щелочно-цианистых электролитах цинк находится в виде комплексных анионов типа 2п(СМ)4 и 2п(ОН)4, константы нестойкости К которых очень малы и составляют [16] соответственно 10 - -10 и 10 -ь10" . Вследствие этого стационарные потенциалы значительно сдвияуты в сторону отрицательных значений. [c.136]

Рис. IV-2. Поляризованные кривые в щелочно-цианистых электролитах цинкования при 35 °С и различном относительном содержании, Na N и NaOH. Номера кривых соответствуют номерам электролитов, указанным в табл. IV-5.

Рис. IV-3. Влияние плотности тока на катодный выход цинка по току в щелочно-цианистых электролитах цинкования (при 30 °С), содержащих 35 г/л Zn мет., 70—90 г/л НаСМобщ. 75 г/л КаОНобщ при соотнощении Na N Ziu I — 2,75 2 — 2,5 3 — 2,0.

Электроосаждение золота из щелочных цианистых электролитов протекает при большой катодной поляризации (рис. 1Х-4), что обусловливает мелкозернистую структуру катодных осадков. Значительное смещение катодного потенциала (на 400—500 мВ) в сторону отрицательных значений происходит при очень низких плотностях тока (<0,2-102 А/м ) при / >0,2-102 А/м2 поляризуемость катода сравнительно небольшая. Причина торможения электроосаждения золота при низких плотностях тока по данным работы [34] объясняется адсорб- [c.341]

На рис. 20 представлены соответствующие поляризационные кривые, С помощью которых можно объяснись изменение состава латунного покрытия С повышением плотности тока. Кривые показывают ясно выраженную область предельного тока, которая тоже лежит в пределах 0,5— 10 а1дм . Выше этой границы наступает совместное осаждение водорода. На первой ветви поляризационной кривой содержание меди снижается при повышении плотности тока. Однако как только наступает совместное осаждение водорода, кривая смещается в сторону более электроотрицательных значений цотенциала с повышением плотности тока повышается содержание меди в покрытии. Ниже предельной плотности тока положительный металл — медь, выше этой границы — цинк. Этот обмен приводит к тому, что с началом выделения водорода катодная пленка становится более щелочной. При повышении щелочности цианистых электролитов (добавление едкого кали) потенциал осаждения цинка становится более положительным, в то время как потенциал медн остается без изменения (см. рис. 19). Таким образом, прн дальнейшем повышении плотности тока [c.50]

Щелочные электролиты, как уже указывалось, обладают более высокой рассеивающей способностью по сравнению с кисльши цинковыми электролитами и дают осадки, более равномерные по толщине. В щелочных цианистых и нецианистых, т. е. цинкатных, электролитах возможно цинковать изделия сложной конфигурации. Ца.на1ко, в щелочных цианистых электролитах допускается применение весьма ограниченной [c.236]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...