Цианистый электролит серебрения

Влияние состава электролита на качество покрытия и выход по току. Цианистый электролит серебрения состоит в основном из трех компонентов при различном их содержании. Основные составы электролитов помещены в табл. 2. Основные компоненты электролита — соль серебра и цианистый калий. На основании вышеприведенных данных о механизме видно, какое большое влияние на качество покрытия и стабильность электролита имеет содержание свободного цианида. Концентрация его в электролите серебрения может колебаться в довольно широких пределах и зависит от содержания серебра в электролите. Наиболее благоприятное соотношение серебра и свободного цианида равно 1 1 или 1. 1,5. В настоящее время при работе с электролитами, содержащими поверхностноактивные добавки, рекомендуется повышенное содержание цианида, так как он благоприятно действует на растворение анодов при высоких плотностях тока и значительно повышает электропроводность раствора. При этом цианид является комплексообразователем н тем самым повышает катодную поляризацию, а это, в свою очередь, способствует образованию более мелкокристаллических покрытий. Но цианиды кроме благоприятного воздействия играют в электролите и отрицательную роль. Они вызывают нестабильность электролита. Цианиды являются солями слабо диссоциированной синильной кислоты и растворы этих солей подвергаются гидролизу [c.6]

Процесс амальгамирования. При погружении деталей из меди и ее сплавов в цианистый электролит серебрения происходит контактное осаждение серебра, обладающее плохим сцеплением серебряного осадка с основным металлом, так как в этих растворах серебро более электроположительно, чем медь. Контактный слой серебра служит основной причиной отслаивания серебряного покрытия от деталей. Для обеспечения надежного сцепления с покрытием детали из меди и ее сплавов подвергают специальной операции — амальгамированию. Детали погружают на 3—5 с в раствор цианистой или хлористой ртути при /=15-ь25°С. Состав раствора амальгамирования (г/л) [c.96]

Показано, что положительное влияние оказывает присутствие нитрат-ионов в цианистом электролите серебрения [44, 45] и в аммиачном, а также в пирофосфатном электролитах меднения 146]. В этих электролитах при относительно низких плотностях тока потенциалы восстановления ионов металла менее отрицательны, чем потенциалы восстановления N01, но при повышенных плотностях тока, вблизи предельного тока диффузии ионов металла, они приобретают равные или близкие значения и доля тока, затрачиваемого на выделение металла, соответственно уменьшается. Таким образом, при покрытии рельефных изделий на выступа- ющих участках катода, где плотность тока выше, выход металла [c.28]

Рис. 19. Зависимость поверхностного натяжения от концентрации смачивающего вещества в цианистом электролите серебрения

Рис. 20. Кривые катодный потенциал — плотность. тока в цианистом электролите серебрения. Концентрация свободного цианида О г/л (/) 32,6 г/л (2) 127 г/л (3)

Электролит серебрения для получения композитных осадков. Комплексная соль — 30—50 цианистый калий (своб.) — 50—100 углекислый калий — 30—60 окисел [c.252]

Последнее время операция амальгамирования все чаще заменяется серебрением в цианистом электролите с пониженным содержанием серебра и большим избытком свободного цианида. Состав раствора (г/л) и режим амальгамирования [c.97]

На подшипниковых заводах применяют также железистосинеродистый электролит серебрения, позволяющий получать серебряные покрытия, которые по своей износостойкости и антифрикционным свойствам несколько выше, чем полученные из цианистых электролитов. Состав электролита (г/л) и режим серебрения [c.98]

В ряде работ [4—7] установлена также связь между характером изменения катодного потенциала и структурой осадков серебра. Показано, что ухудшение структуры осадков в цианистых электролитах серебрения происходит при плотностях тока значительно меньших предельного тока ( пред) диффузии разряжающихся ионов. Так, например, в электролите, содержащем 29 г/л [c.328]

Катодный и анодный выходы по току около 100%. Как и при серебрении в цианистом электролите в этом случае также необходимо предварительное серебрение меди и ее сплавов в сильно разбавленном по содержанию серебра цианистом растворе или амальгамирование. [c.334]

В цианистом электролите, по составу подобном электролиту № 1, при < = 60—70 °С и /к=0,5—1,0 А/м были покрыты в 1935, 1937 и 1946 гг. медные детали звезд Кремлевских башен [37] и медные флагштоки Исторического музея (1935 г.), а также металлические детали (бронза) часов Спасской башни Кремля. Толщина покрытия составляла от 10 до 20 мкм. Эти работы (золочение часов) показали, что нельзя покрывать золотом изделия из серебра или из других металлов (медь, ее сплавы и др.) с предварительным серебрением, особенно когда они используются в неблагоприятных коррозионных условиях, как, например, указанные выше изделия. При этом в порах золотого покрытия образуются цветные (вплоть до черного цвета) пятна, впоследствии расплывающиеся по поверхности золота. Анализ этих пятен-пленок показал, что они представляют собою сульфиды серебра. [c.343]

Рис. 27. Поляризационные кривые для цианистых электролитов серебрения, золочения и получения золотосеребряного покрытия прн 50 = С, содержащих 20 г/л КСН.ЗО г/л К СОз -0,5 г/л Ag 2-1 г/л Аи 1— 0.5 г 4 Аб. 0 г/л Ли 4 — 1,0 г/л Ар, 10 г/л Ап а — перемешиваемый электролит б — спокойный Электролит

Серебрения в цианистом электролите (без подогрева) То же Цианистый калий Хлористое серебро 5 3 Ком- натная 15-20 1.0 [c.521]

Цвет раствора черный. Раствор подогревается. Серебрение. Очищенные медные и латунные изделия загружают в раствор для серебрения, подогретый до 30—40° С. Состав раствора хлористого серебра 5 Г л и цианистого калия 20 Г/л. Покрытие получается очень тонкое. В любом цианистом электролите для серебрения можно серебрить без тока при температуре 30—40° С с применением в качестве контактного металла очищенной цинковой проволоки. [c.238]

Цианистые электролиты серебрения отличаются весьма высокой рассеивающей способностью и дают светлые мелкокристаллические покрытия. В отличие от прочих цианистых электролитов, высокая концентрация свободного цианистого калия здесь почти не сказывается на выходе по току, который для всех электролитов серебрения близок к 100%. Ядовитость серебряных электролитов определяется наличием цианистых солей. Цианистый калий предпочтительнее для введения в электролит, чем цианистый натрий, так как структура покрытий при пользовании цианистым калием лучше. Бортовая вытяжная вентиляция ванн с цианистыми электролитами серебрения является обязательной. [c.10]

Почти все применяемые в гальванотехнической практике электролиты серебрения состоят главным образом нз цианистых комплексов серебра, свободного цианида щелочного металла и образующегося в электролите карбоната. Кроме того в электролиты блестящего и блестящего твердого серебрения вводят нужные добавки. Составы некоторых простых цианистых электролитов серебрения следующие, г/л [c.9]

Концентрация свободного цианида в электролите серебрения по сравнению с другими цианистыми электролитами может колебаться в относительно широких пределах и зависит от применяемой плотности тока и содержания серебра в электролите. [c.14]

Значение pH цианистых электролитов серебрения соответствует 11 —12. Оптимальное значение pH в электролите серебрения зависит однако от различных факторов и не может рассматриваться как единственный критерий работоспособности электролита. В основном значение pH [c.30]

Дальнейшее нанесение покрытий осуществляется в цианистом и кислом электролите меднения, после чего производят серебрение. Причем надо отметить, что первые слои осаждаемого металла могут иметь темный цвет — это объясняется тем, что в порах оксидной пленки осаждаются тонкодисперсные волокна, которые потом срастаются (как бы перебрасывая мостики через пленку), по мере увеличения толщины покрытия светлеют. [c.27]

Для полного учета серебра необходимо учитывать серебро и иа забракованных деталях. Снять серебро можно следующим способом химическое растворение забракованных покрытий на медн производят в подогретой до 80 °С смеси серной и азотной кислот, взятых в соотношении 19 1,2. Более полное удаление серебра с забракованных изделий производят в электролите, состоящем из раствора цианистого калия с концентрацией 50—70 г/л, завешивая деталь в качестве анода, катодом служат угольные или графитовые пластины. Из этого раствора серебро можно извлечь путем восстановления его эквивалентным количеством цинковой пыли или стружки. Можно также извлечь серебро путем осторожного подкисления электролита малыми дозами соляной кислоты. Операция чрезвычайно опасна и ее надо проводить в вытяжном шкафу и только высококвалифицированным исполнителям. Аналогичным путем извлекают серебро из отработанных ванн серебрения, как указывается в инструкции № 66—53 от 28.11,53 г. треста Вторцветмет по предварительной обработке отходов, содержащих драгоценные металлы. [c.31]

Амальгамирование или предварительное серебрение в электролите с малым содержанием серебра и с высокой концентрацией свободного цианистого калия. Для этой цели применяют, например, следующий состав электролита и режим осаждения [c.176]

При нанесении серебряных покрытий на алюминий и его сплавы без подслоя меди или никеля производят предварительное серебрение в электролите с большой концентрацией цианистого натрия и малым содержанием серебра. Состав электролита (г/л) и режим серебрения [c.114]

Неполадки при серебрении и их устранение. При серебрении могут наблюдаться неполадки. При нормальной работе ванны газовыделения на катоде и аноде не происходит, осадки получаются плотные, гладкие, светлые, матовые. Серебряные аноды хорошо растворяются и имеют сероватый оттенок, а когда работа прерывается, приобретают белый цвет с блеском. Если аноды во время работы светлые и блестящие, то это является признаком излишка в растворе цианистого калия. Для устранения такого явления в электролит надо добавить хлористого серебра. [c.208]

Амальгамируют изделия путем погружения на 3—5 с в раствор цианистой или хлористой солей ртути, после чего их тщательно промывают и, если нужно, протирают мягкой волосяной щеткой. Предварительное серебрение производят в растворе, содержащем очень малое количество (1 г/л) серебра и большой избыток цианистого калия (1—1,5 н.) при комнатной температуре и повышенной плотности тока до 2—З-Ю А/м в течение нескольких секунд. Изделия погружают в электролит при включенном токе. После предварительного серебрения изделия переносят в рабочий электролит для дальнейшего наращивания осадка. [c.332]

При приготовлении в цианистый электролит серебрения вводят еше один компонент — карбонат щелочного металла, который повышает проводимость электролита и улучшает структуру покрытий. По мере работы электролита количество карбоната в нем растет. Предельное содержание карбонатов в электролите для калиевых солей 100 г/л, для натриевых — 45—50 г/л. При избытке карбонатов в электролите, во-яервых, может иаступрь солевая пассивация, во-вторых, осадки серебра получатся чрезвычайно мягкими и качество покрытия ухудшится, поэтому избыток карбонатов необходимо удалять одним из следующих методов. [c.7]

В работе [50] обнаружено, что качество катодных осадков серебра значительно улучшается (наряду с уменьшением катодной поляризации) при замене ионов натрия ионами калия в цианистом растворе. В электролите, содержащем только соли калия (K N, К2СО3, KNO3), плотные мелкозернистые осадки серебра МОЖНО получать при более высоких плотностях тока, вплоть до предельного тока диффузии разряжающихся ионов серебра. Механизм такого действия ионов калия в цианистом электролите серебрения пока не выяснен. [c.30]

В работе [90], выполненной в МХТИ им. Д. И. Менделеева, была предпринята попытка установления связи между параметрами, описывающими строение поверхностно-активных веществ и эффективностью блескообразователя для органических соединений, содержащих серу при серебрении из цианистых электролитов. Показано, что эффект блескообразования зависит от длины связи (г) между атомами серы и углерода в молекуле блескообразователя. Наиболее эффективные из них имеют значение Гс д, равное примерно 1,72-10 °м (1,72А). Исходя из предположения о существовании линейной зависимости между Гс-з и потенциалом анодной полуволны характеризующей окисление связи 5—С в молекуле органической добавки, был предложен метод подбора и оценки эффективности блескообразователей в цианистом электролите серебрения по данным полярографических изменений. [c.46]

Своеобразным методом серебрения является электролиз без внешнего источника тока, за счет разности потенциалов металла покрываемых деталей и цинковой пластинки, так называемое серебрение с корабликом . Этот метод был предлолсен Б. С. Якоби и долгое время применялся кустарными мастерскими для серебрения и золочения [3]. Сущность его заключается в том, что на поверхности электролита помещается свободно плавающая деревянная коробочка с дном в виде диафрагмы из бычьего пузыря, наполненная концентрированным раствором поваренной соли. В коробочку укладывается пластинка цинка, соединенная гибким проводником с изделием, помещенным в цианистый электролит серебрения. Этот метод контактного серебрения, при известной модернизации, может быть использован в случае отсутствия источников тока для серебрения изделий с небольшой толщиной покрытия. [c.15]

Согласно исследованиям Е. Рауба [46], распределение тока в цианистом электролите серебрения в значительной мере определяется концентрационной поляризацией. [c.38]

Наряду с общеизвестными факторами, характеризующими макрорассеивающую способность в цианистом электролите серебрения, имеет значение различие местных концентраций раствора. Более тяжелые слои электролита в сфере действия анода оседают на дно, а более легкие в сфере действия катода поднимаются вверх. [c.38]

Синеродистороданистый электролит серебрения устойчив в работе и позволяет получать мелкокристаллические светлые покрытия, практически ничем не отличающиеся от покрытий из цианистого электролита. Имеются еще два близких по составу электролита — это железистосинеродистый и роданистый. Первый из них отличается от с и не роди сто рода ни сто го электролита тем, что в его составе отсутству- [c.12]

Непосредственное серебрение по алюминию хотя вообще и возможно, но практически не применяется. В большинстве случаев серебрение осуществляют по медному подслою. При этом, так же как при защитно-декоративном никелировании и хромировании, процесс можно проводить по двум схемам. При серебрении по медному подслою алюминий необходимо меднить в цианистом электролите по цинковому подслою на толщину не менее 20 мк (из них 3 жтс в цианистом и 17 лгк в кислом электролите), а затем серебрить обычным путем. Хорошие результаты получаются при нанесении серебра на медный подслой, полученный из кислого электролита и нанесенный на изделие из алюминия, предварительно покрытого слоем никеля в 2—3 мк. [c.144]

Вопрос замены цианистых растворов при электролитическом серебрении является очень важным, так как несмотря на все хорошие f свойства цианистого электролита, рассмотренного выше, он чрезвы- i чайно ядовит. В настоящее время разработан целый ряд электроли- тов, которые могут быть применены вместо цианистого. Это электро-. литы на основе железистосинеродистого калия, йодистые, пирофос- f фатные, роданидные, сульфосалицилатные и др. [c.12]

Серебрение в иециаиистых электролитах часто тормозится трудностями анодного процесса. Анодные процессы изучены значительно хуже, чем катодные. Наиболее близким по свойствам к цианистому оказался синеродистороданистый электролит, в чистом синеродистом электролите анодный выход по току равен нулю, добавка роданистого калия делает возможным работу в этом электролите со 100%-ным выходом по току. Причем введение 50 г/л роданида калия повышает плотность тока анодной пассивации до 0.5 А/дм , введение больших количеств роданида приводит к резкому повышению анодной плотности тока (рис. 3). Это говорит о том, что растворение серебра протекает, по-видимому, с образованием роданистого комплекса и при миграции его к катоду происходит обмен аниона NS на N" по реакции [c.15]

Железистосинеродистосульфитный электролит может использоваться и в стандартных ваннах, и в ваннах колокольного или барабанного типа. Погружение деталей без тока не вызывает каких-либо осложнений, так как выделяющаяся в этом случае на медных сплавах пленка серебра очень тонка и хорошо сцеплена с основой. Это последнее обстоятельство позволило использовать рекомендованный нами электролит так же, как раствор для предварительного серебрения в цехах, где объем ванн для серебрения велик (800—2200 л). Поскольку приготовление железистосинеродистосульфитного электролита в больших объемах затруднено (необходимость кипячения), готовится небольшой объем в виде концентрата, который далее разбавляется и используется как раствор для предварительного серебрения погружением в течение 5—7 мин с последующим переносом деталей в ванну основного цианистого серебрения. [c.129]

Для окончательного серебрения используют электролит состава 20—30 г/л серебра (из расчета на металл1т-ческое), 45- -80 г/л цианистого калия, 12—30 г/л углекислого калия. Температура раствора 20—30° С, плотность тока 0,3—0,6 А/дм , продолжительность зависит от требуемой толщины слоя. [c.375]

Амальгамирование в слабых ртутных растворах или предварительное серебрение в электролите с малым содержанием серебра и с высокой концентрацией свободного цианистого калия. Например, для этой цели применяют следующий состав электролита (в г/л) 0,8—1,5 цианистой комплексной соли серебра (в пересчете на металлическое серебро) 6—7,5 цианистой комплексной соли меди (в пересчете на металлическую медь) 50—60 свободного цианистого калия. Рабочая температура 15—25° С, плотность тока Вк = 0,1-ь0,2 а/дм , выдержка 5—10 мин. Осаждение ведут с применением никелевых анодов и с завеской деталей под током. [c.159]

Найдено, что в цианистых электролитах для серебрения K N имеет значительное преимушество перед Na N, так как благоприятно влияет на качество серебряных покрытий. Коастанта нестойкости иона Ag( N) мала. Однако соответствующая ей К 0нцентр1ация ионов серебра в растворе получается все же настолько значительной, что при малом содержании свободного цианида в электролите возможно контактное осаждение серебра [c.182]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...