ПОЛЯРИЗАЦИЯ ЭЛЕКТРОННЫХ ПЕРЕХОДОВ

Данные расчета частот, интенсивностей и поляризаций электронных переходов в спектре I [c.38]

Глава 13 ПОЛЯРИЗАЦИЯ ЭЛЕКТРОННЫХ ПЕРЕХОДОВ 13 1 Дихроизм в спектрах поглощения [c.234]

Применительно к диффузии катионов возможны следующие рассуждения. Положим, имеется щелочно-силикатное стекло, не склонное к фазовому разделению. В таком стекле ионы натрия статистически распределены в узлах и междоузлиях решетки, кроме того, имеется определенный спектр потенциальных барьеров. Вхождение примесного иона с тем н<е координационным числом по кислороду приводит к изменению степени поляризации электронов кислородного полиэдра, что, в свою очередь, приводит к увеличению прочности закрепления собственных катионов стекла и к изменению спектра потенциальных барьеров. Это приводит к снижению диффузионной подвижности примесного катиона по сравнению с собственным, так как уменьшается число термических дефектов и затрудняются ионные переходы. Если же входит примесный катион с другой координацией по кислороду, то изменения в кислородном полиэдре более значительны, так как входящий катион будет стремиться изменить координацию по кислороду в свою пользу. Скорость миграции такого катиона намного меньше диффузионно подвижности собственного иона и практически не зависит от его размеров. Если количество входящих катионов сравнимо с количеством собственных катионов, то изменение координации может привести к необратимым изменениям в анионной матрице стекла вплоть до разрыва анионной матрицы. [c.17]

Согласно результатам проведенного нами расчета, эта полоса относится к четырехкратно вырожденному dn Яд-электронному переходу 2 i i с поляризацией по оси х ж В , поляризованным [c.41]

Существует ряд спектральных и люминесцентных методов, позволяющих доказать принадлежность отдельных полос различным электронным переходам. Среди них надежную информацию дают поляризационные спектры (зависимость поляризации свечения от частоты возбуждающего света) [36]. Степень поляризации флуоресценции зависит от величины угла между направлениями осцилляторов поглощения и испускания. При возбуждении различными частотами взаимная ориентация этих осцилляторов меняется. Поэтому каждой электронной полосе поглощения соответствует определенное значение степени поляризации свечения. [c.68]

Электронные переходы в М. характеризуют структуру их электронных оболочек и, в частности, полярность химич. связи. Поляризация электронных полос [c.283]

Из (50.12) следует, что в приближении Кондона поляризация вибронных переходов совпадает с поляризацией чисто электронного перехода. В табл. 17 приведены значения Йо. АЙ и для вибронных возбуждений некоторых молекул с участием полносимметричных колебаний. [c.394]

Среди диаграмм, соответствующих членам второго порядка, отметим представленные на рис. 2 и 3, Первая из них описывает влияние виртуальных электронных переходов на распростране- Рис. 1. ние ) бозона, т. е. эффект поляризации вакуума , вторая — влияние испускания и поглощения виртуальных бозонов на движение фермиона ( собственная [c.273]

Как видно из (10.101), вероятность таких переходов зависит от начальной ориентации спина электрона. Эта зависимость показывает, что излучение фотонов должно способствовать возникновению поперечной поляризации электронов. Действительно, согласно (10.101) вероятность перехода из состояния 5=1 (спин направлен по магнитному полю) в состояние [c.155]

Если длительно поддерживать насыщение ЭПР, то наступит стационарное состояние, при котором отношение населённостей яд. перехода N+IN будет такое же, как отношение населённостей N% Nl. электронного перехода, т. е. населённость нижнего яд. уровня возрастает и возникает сильная поляризация ядер (см. Ориентированные ядра). [c.483]

Воздействие ультразвука на электрохимические процессы, включающие и процессы электрохимической коррозии металлов, складывается из целого ряда эффектов 1) перемешивания, которое устраняет концентрационную поляризацию 2) активационного воздействия на реагирующие частицы и внедрения их в двойной электрический слой (изменение состояния ионных атмосфер и гидратации частиц, преимущественная ориентация ионов и молекул) 3) влияния на переход электронов (за счет возбуждения [c.368]

Известны различные виды излучения вещества — отражение и рассеяние света, тепловое излучение, излучение заряженных частиц при их ускоренном или заторможенном движении и т. д. Однако существует излучение, отличное от этих видов как по характеру возбуждения и протекания, так и по характеристикам самого излучения (спектральному составу, поляризации и т. д.). К таким видам излучения относится свечение окисляющегося в воздухе фосфора, свечение газа при прохождении через него электрического тока, свечение тел после облучения их светом, свечение специальных экранов при ударе о них электронов (экраны телевизоров, осциллографов и др.) и т. д. Все эти виды излучения, как увидим дальше, обусловлены переходом частиц (атомов, молекул, ионов и других более сложных комплексов) из возбужденного состояния в основное и называются люминесценцией. Понятие люминесценция было введено впервые Видеманом в 1888 г. Существенный вклад в развитие учения о люминесценции был сделан советской школой физиков, во главе которой стоял акад. С. И. Вавилов. [c.356]

В алмазоподобных соединениях (сфалерит, вюрцит) образование четырех связей требует перехода одного—трех электронов от элементов V—УП групп к элементам I—П1 групп. Переход электронов и поляризация ведут к появлению эффективных зарядов на атомах, поэтому к ковалентной компоненте добавляется небольшая ионная компонента. [c.81]

Фонон, которым обмениваются электроны, называют виртуальным фононом. В отличие от реального фонона он связан с поляризацией решетки и может существовать только при переходе от одного электрона к другому. В противоположность реальным фо-нонам виртуальные фононы не могут распространяться в решетке независимо от этих электронов. [c.268]

Если к диэлектрику внешнее поле не приложено, то в различных анионных вакансиях эти переходы происходят хаотически и поляризация не возникает. Приложение электрического поля приводит к тому, что перескоки становятся в значительной степени согласованными. При этом возникает преимущественная направленность перескоков и, таким образом, появляется результирующий дипольный момент. Время релаксации электронной тепловой поляризации достаточно велико 10 —10 с. [c.288]

Колебательные спектры экспериментально наблюдаются как ИК-спектры и спектры комбинационного рассеяния. Эти два вида спектров имеют различную физическую сущность. ИК-спектры наблюдаются в результате разрешенного правилами отбора перехода молекулы вещества с одного энергетического уровня на другое. В коррозионных исследованиях обычно имеют дело с наблюдаемыми ИК-спектрами поглощения, получаемыми в результате перехода молекулы с уровня, имеющего меньшую энергию, на уровень с большей энергией. Спектры комбинационного рассеяния возникают при электронной поляризации, вызванной воздействием ультрафиолетового или видимого излучения. [c.199]

Имеются и прямые экспериментальные подтверждения принадлежности серий квазилиний пространственно разделенным и по-разному внедренным в матрицу растворителя молекулам. Исследования квазилинейных спектров другого класса соединений — порфиринов, проведенные Севченко и Соловьевым [25], показали, что мультиплетность спектров непосредственно связана с поляризацией электронных переходов, т. е. так же, как и для ароматических углеводородов, является ориентационным эффектом. Это значит, что осцилляторы молекул, дающих смещенные серии линий, для различных электронных переходов должны различаться ориентацией. Поэтому в общем случае различные полосы одного и того же сое- [c.128]

И, следовательно, J = L, nij = т . Приняв в качестве выделенной ось Z на рис. 151, вдоль которой распространяются фотоны, мы видим, что при rrij = I электроны, обусловливающие отличие J от нуля, движутся в плоскости Л"к а при nij = О-в плоскости, в которой лежит ось Z. Из принципа соответствия следует, что при переходе ( J = 0) (J = 1) вдоль оси Z испускаются фотон с левой или правой круговой поляризацией (при rrij — + 1) или линейной поляризацией (при ftjj = 0), которая может быть представлена в виде суперпозиции левой и правой круговых поляризаций. При переходе J = 1) (J = 0) на втором шаге каскада фотон испускается с такой же поляризацией, как и на первом. [c.420]

ПОЛЯРИМЁТРПЯ — оптич. методы исследования сред с естественной или наведённой магн. полем оптической активностью, основанные на измерениях величины вращения плоскости поляризации света с помощью поляриметров и спектрополяриметров. Поляри-метрич. и спектрополяриметрич, исследования сред с естеств. оптич. активностью используются для измерения концентрации оптически активных молекул в растворах (см. Сахариметрия), для изучения структуры молекул и кристаллов, межмолекулярных взаимодействий. идентификации электронных переходов в спектрах поглощения оптически активных систем, определения симметрии ближайшего окружения молекул в жидкости или в твёрдом теле и т, д. [c.76]

Симметрия кристаллич. поля определяет выделенные направления дипольного момента переходов, к-рые проявляются в различии степени поляризации люминесценции кристаллов и коэффициентов поглощения света, поляризованного вдоль и перпендикулярно оптич. оси кристалла. Напр., в кристалле рубина решётка А1еОа представляет собой октаэдр, слегка деформированный вдоль пространственной диагонали, к-рая в этом случае является оптич. осью. Деформация приводит к тому, что поглощение света, падающего вдоль оптич. оси, в полосе 5500 Л оказывается в 2 раза больше, а в полосе 4000 А на 10% меньше, чем распространяющегося в перпендикулярном направлении. Изучение поляри-зац. характеристик С. к. позволяет определять симметрию решётки, пространственную структуру центров и ориентацию дипольных моментов, соответствующих электронным переходам центров, находящихся во внутрикристаллич. поле. [c.628]

Выражения (13.69) аналогичны выражениям (13.60), которые мы рассматривали при нахождении угла (р между дипольными моментами молекулы и фотопродуета, только теперь единичные векторы n j и п 2 определяют направление дипольных моментов первого и второго электронного переходов. Если ориентировать лучи зеленого выжигающего и красного считывающего лазеров вдоль оси 0Y, их поляризацию выбрать в соответствие с формулами (13.56), а для единичных векторов n j и взять выражения, описываемые формулами (13.56) и (13.61), заменив в последней угол (р на угол ф, то после усреднения по ориентациям придем к следующей формуле для провала [c.194]

На рис. 3. 2 сравнивается дисперсия света в различных средах. В вакууме Д"сперсии иет и о) = с/е, где с — скорость света. В диэлектрике с исключительно оптической поляризацией при всех частотах, включая оптический диапазон, скорость электромагнитных волн уменьшается в ]/е пт раз (v = ln), а закон дисперсии вплоть до УФ-волн имеет вид a — kln. При дальнейшем повышении частоты происходят, во-первых, индуцированные светом электронные переходы и возникает широкая область поглощения (см. рис. 3.12,6). Кроме того, в УФ-об-ласти электронная поляризация уже не успевает изменяться со скоростью электромагнитного поля, так что для достаточно жесткого излучения коэффициент [c.83]

Обычно полагают, что способностью диффундировать в металл катода обладает атомарный водород, пoявляющиif я на поверхности катода в результате разряда ионов Н3О+ (в кислых растворах электролитов) или молекул Н2О (в нейтральных и щелочных растворах, а также, по-видимому, и в кислых растворах при больших плотностях така катодной поляризации [145]). Превращение иона гидроксония или молекулы воды в атом водорода связано с переходом электрона с металла катода на частицу Н3О+ или Н2О, находящуюся у границы раздела металл— раствор. Строгая количественная теория электронных переходов на указанной границе раздела в настоящее время еще не создаиа. Результаты работ [146—150] по переходу электрона между металлическим катодом и ионом в растворе не лриложимы к случаю, когда происходит значительное изменение длины и энергии связей в реагирующей частице. При катодном выделении водорода [c.45]

Более детальную структуру спектра первых двух электронных переходов удалось получить при изучении твердого раствора 4,6,8-триметилазулена в дуроле, что стало возможным благодаря квазилинейчатому характеру спектра. В поляризованном свете отмечена лишь слабая поляризация полос обоих переходов, заключающаяся в слегка отличной их интенсивности в разных компонентах. Поэтому результаты приведены только для одной из них. Частоты полос и их трактовка для обоих переходов приведены в табл. 2. Существенный интерес представляет вторая область поглощения, анализ которой в растворе гептана осложнен большой шириной полос. О—О j-переход определен из сопоставления поглощения и люминесценции. Его частота 27 445 см . В спектре можно выделить два тина полос отличных полушириной и интенсивностью. Первая группа наиболее интенсивных полос с частотами 28 224, 28 250, 28 294 см в растворе гептана образуют одну полосу с v=28 440 см , которая также отличается большой интенсивностью. [c.31]

Световой луч может быть полихроматический и монохроматиче сштк. Полихроматическое излучение возникает в результате нагре ва тел. При этом электроны переходят в более высокое энергетиче ское состояние под действием тепловой энергии и происходит спонтанное (самопроизвольное) излучение возбужденных атомов. В зависимости от температуры излучение осуществляется в той или иной области спектра - от ультрафиолетовой до инфракрасной. Излучение называется монохроматическим, если его частота и длина волны постоянны. Полимонохроматическая волна является суммой нескольких монохроматических волн. Когерентной называется волна, если амплитуда, частота, фаза, направление распространения и поляризация постоянны во времени или изменяются по определенному закону. Монохроматическая волна всегда когерентна, а когерентность двух немонохроматических волн означает, что они обладают набором волн с одинаковыми частотами и разность их фаз постоянна во времени. [c.511]

Тип и прочность связи между атомами. Между атомами может быть четыре типа связей (рис. 1.1) полярная (молекулярная, Ван-дер-Ваальса), ионная (гетерополярная), ковалентная (гомео-полярная) и металлическая. При полярной связи не происходит электронного обмена между атомами и не требуется отрыва электрона от атома. В этом типе связи происходит поляризация зарядов — смещение электронов в одном направлении, что создает предпосылки для электромагнитного взаимодействия между двумя поляризованными атомами. Такая связь энергетически непрочна (показатель прочности 0,1 эВ). При ионной связи происходит электронный обмен — электрон переходит с одного атома на другой, при этом первый становится электроположительным, а второй электроотрицательным. Взаимодействие различно заряженных ионов определяет связь в кристаллах (8,5 эВ). При ковалентной связи также имеет место переход электронов с внешних обо-8 [c.8]

Тем не менее при понижении температуры прежде всего появляется сверхпроводимость, а затем уже ферромагнетизм. Это можно объяснить только тем, что точка сверхпроводящего перехода лежит выше точки Кюри 9 ферромагнитного перехода. Относительно мы знаем, что, согласно формуле (16.26), Тег = (y/л) Д (0). Для того чтобы получить 9, применим метод самосогласованного поля Абрикосов и Горьков, 1962) [247]. Предположим, что возникло ферромагнитное состояние и в результате появилась поляризация электронного спина, т. е. <а>, где <... > означает равновесное среднее при заданной температуре. Согласно гамильтониану (4.39) это эквивалентно тому, что на каждый спин редкоземельного иона действует эффективнее магнитнсе поле, причем роль йРЯ играет (J/n) <а>. Свободная энергия всей системы ионных спинов на единицу объема равна п = п) [c.446]

На первой ступени электрон, поглощая фотон частоты о) и поляризации 61, переходит в промежуточное, виртуальное состояние на второй ступени он, поглощая второй фотон частоты а и поляризации е , переходит в конечное состояние. Вероятность таких процессов очень мала, так что необходимы источники света высокой интенсивности (лазеры). Их значение заключается не в том, что, наряду с прямыми и непрямыми переходами, они дают еще один механизм поглощения, а, скорее, в том, что для двухфотонных процессов существуют, по сравнению с однофотоннымн, другие правила отбора. Переходы, которые ие наблюдаются в нормальном спектре, могут быть измерены при двухфотонном поглощении. [c.274]

Эксперименты по динамической поляризации были выполнены также в слабых полях в интервале от 20 до 80 эрстед [22, 23]. Схема электронных энергетических уровней, изображенная на фиг, 52, описываемая хорошо известной формулой Брейта — Раби, становится более сложной. В этом случае для получения динамической ядерной поляризации может оказаться необходимым возбудить значительно большее число электронных переходов. Соответствуюш ие частоты имеют порядок 150 Мгц поэтому полного насьщения электронного перехода можно достигнуть значительно легче, чем в микроволновой области. Таким образом, для протонов растворителя можно получить увеличение ядерной поляризации примерно в 100 раз [22]. [c.319]

Возникновение продольной поляризации у электронов в процессе р-распада очевидно из следующего Tipo Toro рассуждения. Рассмотрим случай р-распада °Со, изучение которого привело By и сотр. к обнаружению нарушения закона сохранения пространственной четности в слабых взаимодействиях. Как известно (см. т. I, 17), в этом р-переходе спин исходного ядра (/со = 5) уменьшается на единицу= 4). [c.248]

Потенциалом ионизации частицы называют ту минимальную энергию, которая затрачивается на перевод ее валентного электрона в непрерывный спектр. В табл. 19.1 представлены значения потенциала ионизации нейтральных атомных частиц, полученные главным образом в результате экстраполяции к границе непрерывного спектра атома серий оптических переходов, инициируемых с помощью различных источников возбуждения. При этом либо находят предельное значение известной функции (например, формулы Ритца), аппроксимирующей высоковозбужденные (ридберговские) уровни энергии атомной частицы, либо сравнивают реальные уровни с водородоподобными, внося поправки на поляризацию атомного остова [1]. Поэтому помимо потенциала ионизации атома, эВ, приведены также предельные значения для серий оптических переходов, см , отсчитанные от уровня основ- [c.411]

Как показывают работы проф. Н. Д. Томашева [1], сущность явления анодной поляризации заключается в том, что скорость потока электронов от электрода становится выше скорости электродной реакции или скорости вторичной реакции. Иными словами, если при анодном процессе скорость перехода ионов в раствор будет отставать от процесса отвода электронов из анода во внешнюю цепь, то в электроде будет скапливаться избыток положительных зарядов и потенциал анода может сместиться в положительную сторону. [c.482]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...