Хроматы

Рис. 243. Схематическое изображение пленочного механизма замедляющего действия хромат-иона на коррозию железа

Анодными ингибиторами электрохимической коррозии метал лов являются окислители (пассиваторы) кислород, нитриты хроматы и др. Они замедляют коррозию, пассивируя металлы т. е. затрудняя протекание анодного процесса. [c.346]

На рис. 243 дана схема пленочного механизма пассивирую щего действия хромат-иона на коррозию железа хромат-ион реа гирует с ионом железа, возникшим в поре защитной окисной пленки (рис. 243, а), и образует нерастворимое соединение (рис. 243, б), которое, осаждаясь, закрывает пору и препятствует коррозии железа (рис. 243, е). На рис. 244, а приведена схема адсорбционного механизма действия того же аниона, который [c.346]

Ингибиторы находят широкое применение для защиты металлов от электрохимической коррозии добавка в травильные кислоты органических ингибиторов, небольшие добавки к воде би-хроматов и других пассиваторов, защита металлов от атмосферной коррозии с помощью различных контактных (наносимых на поверхность защищаемых изделий) и летучих (адсорбирующихся на металлах из паровой фазы) ингибиторов коррозии. [c.351]

Некоторые кислородсодержащие анионы (гидроокиси хромат-ных, азотнокислых и сернокислых солей) ингибируют точечную коррозию за счет вытеснения ионов СГ с поверхности. При определенном отношении SOr/ r точечная коррозия сталей не возникает. [c.419]

Такие окислители, как хроматы и бихроматы, являются плохими катодными деполяризаторами и в то же время сильно пассивируют практически важные металлы (Ее, А1, 2п, Си). Достаточно добавить с водопроводную воду 0,1% двухромовокислого калия, чтобы ре 5ко снизить скорость коррозии углеродистой стали п алюминия. При содержании в воде сильных активаторов коррозии (например, хлористых солей) концентрацию бихромата следует увеличить до 2—3%. Хроматы и бихроматы относятся к типу смешанных замедлителей коррозии, но тормозят преимущественной анодный процесс. [c.312]

Согласно адсорбционной теории, пассивность хрома и нержавеющих сталей, благодаря их повышенному сродству к кислороду, может достигаться путем непосредственной хемосорбции кислорода из воздуха или водных растворов. Количество кислорода, адсорбированного таким образом, имеет тот же порядок величины, что и пассивная пленка на железе, образованная путем анодной пассивации или пассивации в концентрированной азотной кислоте или хроматах [27]. Сходным образом атмосферный кислород может адсорбироваться непосредственно на железе и запассивировать его в аэрируемых щелочных растворах, а также в растворах близких к нейтральным с повышенным парциальным давлением кислорода . [c.82]

Для эффективной защиты от разрушения цилиндров дизельных двигателей добавляют в охлаждающую воду 2 г/л хромата натрия [18]. [c.117]

ХРОМАТНЫЕ ПОКРЫТИЯ на цинке получают, погружая очищенный металл на несколько секунд в раствор бихромата натрия (например, 200 г/л), подкисленный серной кислотой (например, 8 мл/л) при комнатной температуре, а затем подвергая его промывке и сушке (хроматирование). Хромат цинка, образующийся на поверхности, придает ей желтоватый цвет и защищает металл от образования пятен и изменения цвета под действием сконденсированной влаги. Он несколько увеличивает также срок службы цинка в атмосферных условиях. Аналогичные покрытия рекомендуются и для нанесения поверх цинк-алюминиевых [131 и кадмиевых покрытий на стали. [c.247]

Хромат свинца не обладает достаточной растворимостью (растворимость 1,4-10 моль/л) и проявляет себя только как инертный пигмент. Выпускаемый промышленностью хромат свинца иногда содержит оксиды свинца, которые попадают туда случайно или вводятся с особой целью и могут создавать ингибирующий эффект. [c.250]

Как и в случае алюминия, распространенным ингибирующим пигментом в грунтовочном слое является хромат цинка, но не свинцовый сурик можно применять также ЛКМ с цинковым пигментом. [c.256]

Фосфатирование поверхности и нанесение грунта о хроматом цинка способствует уменьшению нитевидной коррозии, но, невидимому, не предотвращают ее появление. Эффективных методов борьбы G нею до сих пор не найдено. [c.259]

Возможность практического применения ингибиторов коррозии в значительной степени зависит от того, удовлетворяют ли они современным высоким требованиям по токсичности. Важно также, чтобы присутствие ингибиторов в промышленных сбросах не загрязняло окружающую среду. В связи с этим в настоящее время наблюдается тенденция к замене некоторых широко распространенных ингибиторов, например хроматов, причем при рассмотрении возможности использования главное значение придается их токсичности и ущербу, наносимому окружающей среде [1-3]. [c.261]

Влияние температуры и-концентрации хроматов и хлоридов на скорость коррозии мягкой стали в рассоле [25 ] [c.267]

Следует помнить, что хроматы токсичны и при продолжительном контакте с кожей вызывают дерматиты. [c.267]

В табл. 16.1 представлена зависимость скорости коррозии мягкой стали от концентрации хроматов и хлоридов и от температуры [25]. Данные в области критической концентрации хромата не очень хорошо воспроизводятся ввиду беспорядочности образования питтингов. [c.267]

В СВЯЗИ G ЭТИМ надо отметить, что бензин агрессивен по отношению к стали, так как при понижении температуры в углубленном в землю трубопроводе от бензина отделяется растворенная вода, которая в присутствии большого количества растворенного кислорода (растворимость Oj в бензине в 6 раз больше, чем в воде), воздействует на сталь. Это приводит к обильному образованию продуктов коррозии, засоряющих линию. Вводимый в трубопровод нитрит натрия растворяется в водной фазе и эффективно препятствует образованию ржавчины. Недостатком используемых для этих же целей хроматов является склонность к взаимодействию с некоторыми компонентами бензина. [c.268]

Для обработки промышленных вод, охлаждаемых разбрызгиванием или в колонне тарельчатого типа, наиболее эффективны хроматы. Однако их критическая концентрация довольно высока, а так как концентрация сульфатов и хлоридов в результате испарения воды возрастает, то хроматы начинают усиливать питтинг и коррозию при контакте разнородных металлов. Ввиду токсичности хроматов необходимо тщательно предотвращать унос водяных брызг ветром. Если необходимо уменьшить концентрацию накапливающихся хлоридов и сульфатов, то токсичность хромат-ных растворов затрудняет проведение соответствующих операций. [c.281]

Для предохранения крепежных деталей от коррозии применяются соответствующие защитные покрытия. ГОСТ 1759-70 устанавливает следующие условные обозначения покрытий цинковое покрытие с хроматированием-01 кадмиевое с хромати-рованием-02 многослойное (медь-никель)-03 многослойное (медь-никель-хром) -04 окисное-05 фосфатное с промасливанием-06 оловянное-07 медное-08 цинковое-09 окисное анодизационное с хроматированием-10 пассивное -11 серебряное-12. Детали, выполняемые без покрытия, характеризуются индексом 00 [c.165]

Рис. 244. Схематическое изображение адсорбционного механизма замедляющего дейстпня хромат-иона на коррозию железа

Для химического оксидирования магния и его сплавов широко применяют растворы двухромовокислого калия с добавками FieKOTopbix веществ-активаторов (NH4 I, Na I), вызывающих растворение пленки для обеспечения ее роста в глубину. Часто магниевые силавы обрабатывают в 15—20%-ном растворе плавиковой кислоты при комнатной температуре. Образовавшаяся пленка фторида магния обладает большей химической стойкостью, чем пленки, полученные в раетворах хроматов. [c.330]

Фладе-потенциал железа в хромате Ef = 0,54 В) отрицательнее Фладе-потенциала железа в азотной кислоте (Ef = 0,63 В). Предложено [10] следующее объяснение хромат-ионы сильнее адсорбируются на пассивной пленке, чем нитрат-ионы, уменьшая тем самым общую свободную энергию системы и увеличивая стабильность пассивной пленки. Другие пассиваторы адсорбируются сходным образом, но характеризуются различной энергией адсорбции. — Примеч. авт. [c.76]

Если железо сначала поместить в разбавленный раствор хромата на достаточное время (несколько минут), оно остается пассивным в концентрированной HNO3 и без начальной реакции с HNOa. Пассивная пленка уже образовалась в хромате, и в азотистой кислоте как деполяризаторе для достижения /крит нет более нужды — она нужна только в концентрациях, необходимых для поддержания существующей пленки. [c.77]

У хромата цинка, в котором ингибирующим ионом является СГО4, растворимость вполне достаточна для создания по крайней мере минимальной концентрации ионов (>10 моль/л), необходимой для достижения оптимальных условий пассивирования стали. Растворимость тетраоксихромата цинка составляет 2-10" моль/л [3]. [c.250]

В качестве ингибирующего пигмента для лакокрасочных материалов (ЛКМ) предложен молибдат цинка [4]. Он имеет белый цвет, в отличие от характерного желтого цвета хроматов, и менее токсичен. [c.250]

Пассиваторы обычно представляют собой неорганические вещества с окислительными свойствами (например, хроматы, нитриты или молибдаты), которые пассивируют металл и сдвигают коррозионный потенциал на несколько десятых вольта в положительную сторону. Непассивирующими ингибиторами, такими как ингибиторы травления, обычно служат органические вещества, которые весьма слабо воздействуют на коррозионный потенциал, сдвигая его в сторону больших или меньших значений, не более чем на несколько тысячных или сотых долей вольта. Как правило, пассивирующие ингибиторы понижают скорость коррозии до очень малых значений, будучи в этом отношении более эффективными, чем большинство непассивирующих. [c.260]

Теория пассивности уже частично рассматривалась выше, и следует вновь обратиться к этому материалу (см. разд. 5.2). Контактирующий с металлической поверхностью пассиватор действует как деполяризатор, вызывая возникновение на имеющихся анодных участках поверхности высоких плотностей тока, превышающих значение критической плотности тока пассивации /крит-Пассиваторами могут служить только такие ионы, которые являются окислителями с термодинамической точки зрения (положительный окислительно-восстановительный потенциал) и одновременно легко восстанавливаются (катодный ток быстро возрастает с уменьшением потенциала — см. рис. 16.1). Поэтому трудновос-станавливаемые ионы SO или СЮ не являются пассиваторами для железа. Ионы NOj также не являются пассиваторами (в отличие от ионов NO2), потому что нитраты восстанавливаются с большим трудом, чем нитриты, и их восстановление идет столь медленно, что значения плотности тока не успевают превысить /крит-С этой точки зрения количество пассиватора, химически восстановленного при первоначальном контакте с металлом, должно быть по крайней мере эквивалентно количеству вещества в пассивирующей пленке, возникшей в результате такого восстановления. Как отмечалось выше, для формирования пассивирующей пленки на железе требуется количество электричества порядка 0,01 Кл/см (в расчете на видимую поверхность). Показано, что общее количество химически восстановленного хромата примерно эквивалентно этой величине, и, вероятно, это же справедливо и для других пассиваторов железа. Количество хромата, восстановленного в процессе пассивации, определялось по измерениям [4—6] остаточной радиоактивности на промытой поверхности железа после контакта с хроматным раствором, содержащим Сг. Принимая, в соответствии с результатами измерений [7], что весь восстановленный хромат (или бихромат) остается на поверхности металла в виде адсорбированного Сг + или гидратированного [c.261]

После наступления пассивности восстановление пассиватора в отсутствие растворенного кислорода продолжается с низкой скоростью, эквивалентной /пае (<0,3 мкА/см — значение рассчитано из данных по скорости коррозии железа в хроматных растворах). При этом постепенно накапливаются оксиды железа и продукты восстановления хроматов. Возрастанию скорости восстановления способствуют факторы, увеличивающие /пао напр"Ьмер рост активности ионов Н+, повышение температуры, присутствие ионов С1 . Экспериментально установлено потребление хромата падает со временем, отчасти потому, что образующийся со временем вторичный оксидный слой уменьшает площадь поверхности, на которой должно происходить возобновление пассивирующей пленки. [c.262]

Показано, что для пассивации железа молибдатами и воль-фраматами, которые проявляют ингибирующие свойства в растворах, близких к нейтральным, также требуется наличие растворенного кислорода [12, в отличие от случая хроматов и нитритов. Растворенный кислород способствует созданию катодных участков в количестве, достаточном для пассивации ограниченного числа остающихся анодных участков, на которых с повышенной скоростью протекает восстановление М0О4 или WO4". В отсутствие кислорода /крит на этих участках не достигается. [c.264]

В качестве ингибиторов хроматы большей частью используют в циркуляционных системах охлаждения (например, в двигателях внутреннего сгорания, конденсаторах перегонных колонн, башенных холодильниках). Концентрация применяемого для этой цели Naj rOi составляет около 0,04—0,2 % более высокие концентрации используют при повышенных температурах или в пресной воде с содержанием хлоридов более 10 мг/л. Значение pH следует поддерживать в пределах 7,5—9,5, добавляя при необходимости NaOH. Периодически следует проводить аналитические измерения (колориметрические) с целью поддержания концентра- [c.266]

Нитриты находят применение в качестве ингибиторов для охлаждающей воды (см. разд. 17.2.3) и антифризов, так как, в отличие от хроматов, слабо реагируют со спиртами и этиленглико-лем. Ввиду того что нитриты постепенно разлагаются бактериями [27], они менее пригодны для использования в системах оборотного водоснабжения. Их применяют для ингибирования водомасляных эмульсий, используемых при обработке металлов (0,1—0,2 %). В трубопроводы для транспортировки бензина или других нефтепродуктов, в которых содержание воды очень мало, можно постоянно вводить необходимое количество нитритов илц хроматов, чтобы обеспечить 2 % концентрацию их в водной фазе [c.267]

К воде циркуляционных охлаждающих систем например в системах охлаждения двигателей, можно добавлять 0,04—0,2 % хромата натрия Naa r04 (или эквивалентное количество Na2 rj07-2H20 с добавлением щелочи для создания pH = 8). Хроматы замедляют коррозию стали, меди, латуни, алюминия и припоев, используемых в этих системах. Так как хроматы расходуются медленно, то добавлять их в воду для поддержания концентрации выше критической можно через большие интервалы времени. Для уменьшения потерь от кавитационной эрозии и коррозионного действия воды в системы охлаждения дизелей и других двигателей большой мощности рекомендуют вводить 2000 мг/л (0,2 %) хромата натрия. [c.280]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...