Хромат пассивирующие свойства

Было установлено [20], что благодаря высокому содержанию водорастворимого хромата хромат бария-калия обладает сильными пассивирующими свойствами по отношению к черным и цветным металлам. Поскольку этот пигмент не обеспечивает длительной защиты металла от коррозии, его необходимо применять как добавку к другим пигментам или наполнителям. Рекомендуется использовать хромат бария-калия в сочетании с труднорастворимыми хроматами и с фосфатными пигментами. [c.59]

Действие слаборастворимых фосфатных пигментов усиливается, если их комбинируют с хроматными пигментами. Действие таких смесей основано на пассивирующих свойствах ионов хромата из труднорастворимых хроматных пигментов, а также на улучшение стойкости хроматных слоев. [c.61]

Ингибирующие свойства хроматов заключаются не столь в замедлении реакции восстановления кислорода, сколько в их способности уменьшать скорость анодной реакции. На рис. 8.3 представлены потенциостатические кривые, полученные на стали в сульфатном растворе с различными хроматами [59]. Как видно из рисунка, хроматы сильно уменьшают скорость анодной реакции ионизации металла. Пассивирующие свойства хроматов [c.127]

Сильные пассивирующие свойства смешанных хроматов, обнаруженные при изучении необратимых потенциалов, таким образом, связаны с большой растворимостью хроматов бария-калия и созданием вследствие этого высокого окислительно-восстановительного потенциала. [c.133]

Другим важным показателем, определяющим пассивирующие свойства пигментов, является концентрация водородных ионов, которую они создают на поверхности металла. Если водные вытяжки хроматов цинка и стронция в основном нейтральны, то смешанный хромат бария-калия резко повышает щелочность водной вытяжки. Для пассивирования стали и магниевого сплава увеличение щелочности окружающей среды является желательным, но на дуралюмин, представляющий собой амфотерный сплав, наиболее благоприятное действие оказывает нейтральная среда. Очевидно, этим и можно объяснить, что самое отрицательное значение потенциал дуралюмина приобретает в водной вытяжке смешанного хромата бария-калия, имеющего pH 9,9. [c.133]

Следует отметить, что хромат цинка по пассивирующим свойствам во всех исследуемых связующих уступает смешанному хромату бария-калия, что вполне согласуется с данными, полученными при исследовании водных вытяжек указанных пигментов. [c.138]

Экспериментальные данные показывают, что максимальная диффузия воды происходит через пленки на основе модифицированной касторовым маслом алкидной смолы, содержащей свободные гидроксильные группы. При значительном вымывании смешанного хромата бария-калия проникновение воды через пленку усиливается. Этим, очевидно, можно объяснить сильное проявление пассивирующих свойств хроматных пигментов, особенно в покрытиях на основе этой смолы. [c.139]

Закономерности в изменении потенциала и скорости коррозии находятся в хорошем соответствии с теми значениями концентрации хромат-ионов, которые содержатся в водных вытяжках. Все это указывает на то, что основным пассивирующим агентом в пигментных смесях является хромат-ион. При исследовании кинетики анодной реакции также подтвердилось, что пассивирующие свойства водных вытяжек сильно зависят от соотношения пигментов в водной вытяжке, полученной из одного фосфата хрома, стальной электрод слабо пассивируется. В вод- [c.143]

Пассивирующие свойства смесей ингибиторов усиливаются во времени, и через 10 сут коррозия практически подавляется полностью. За это же время индивидуальные соединения, т. е. фосфат этилендиамина и хромат этилендиамина, не могут способствовать переводу стали в пассивное состояние (рис. 9.11). [c.179]

Ингибирующие свойства хроматов заключаются не столько в замедлении реакции восстановления кислорода, сколько в их способности уменьшать скорость анодной реакции. На рис. 2,6 представлены потенциостатические кривые, полученные на стали в сульфатном растворе с различными хроматами [37]. Как видно, хроматы сильно уменьшают скорость анодной реакции ионизации металла. Пассивирующие свойства сильно зависят и от состава органического катиона. Это указывает на то, что последний участвует в процессе пассивации. [c.39]

Несколько иную точку зрения на механизм действия кислородсодержащих ингибиторов с общим анионом типа МО4 высказал Эванс [25]. Он также считает, что важным фактором, определяющим пассивирующие свойства анионов, является тип связи между кислородом и другим элементом в анионе, однако полагает, что как сульфаты, так и хроматы соединяются с поверхностью металла не через центральный положительно заряженный атом, а посредством кислорода по следующей схеме [c.69]

Одновременная защита черных и цветных металлов сопряжена с большими трудностями, ибо трудно найти такое соединение, которое бы защищало ряд металлов. Из соединений, обладающих универсальными пассивирующими свойствами, до последнего времени известны были лишь хроматы. Однако они являются токсичными и, кроме того, не относятся к летучим соединениям. [c.325]

Химическое и электрохимическое взаимодействие покрытия с поверхностью металла обусловлено введением компонентов, содержащих фосфорную кислоту (фосфатирующие грунтовки), которая при нанесении на стальную поверхность образует покрытие с высокими адгезионными и пассивирующими свойствами. Пассивирующими свойствами обладают также лакокрасочные покрытия, в которых пигментами являются свинцовый сурик, хромат цинка, бария, стронция, калия и некоторые дру гие пигменты. [c.161]

Минеральные пигменты (окислы цинка, титана, железа, свинца и т. п.) практически нерастворимы в воде. Опасность представляют только сопутствующие водорастворимые примеси, которые регламентируются. Хромовокислые соли цинка, стронция, кальция, бария и т. п., которые широко применяют в грунтовочных покрытиях в качестве пассивирующих веществ, обладают некоторой растворимостью. Умеренная растворимость хроматов необходима для проявления их пассивирующих свойств. Одновременно она способствует усиленному притоку влаги в пленку и под нее вследствие осмотического процесса. [c.85]

Следовательно, создание прочных, но достаточно редких связей покрытия с подложкой, способных обеспечить высокую адгезию, является необходимым, но недостаточным условием для защиты поверхности изделия от воздействия влаги. Поэтому антикоррозионные защитные покрытия наносятся в несколько слоев, каждый из которых выполняет определенную функцию. Верхние, кроющие слои играют роль диффузионного барьера и придают изделию товарный вид. Они наносятся на нижний слой, непосредственно касающийся защищаемой поверхности этот слой называют грунтом. Функция -его состоит в предотвращении или по крайней мере в торможении процессов, приводящих к коррозии. Для выполнения таких функций грунт должен, во-первых, состоять из пленкообразующего вещества, имеющего высокую адгезию к защищаемой поверхности, во-вторых, содержать специальные добавки, способные тормозить коррозию. В качестве таковых используют обычно пигменты, обладающие окислительными или щелочными свойствами — окислы свинца, хроматы, окись цинка и др. Растворяясь в воде, проникшей через покрытие, они пассивируют защищаемую поверхность, делая ее коррозионно более стойкой. Часто в грунты вводят порошки металлов, химически более активных, чем защищаемая поверхность. Эти порошки выполняют в грунте ту же роль, какую выполняет цинковое покрытие на железе окисляясь сами, они предотвращают от коррозии поверхность изделия. Хорошие результаты дает сочетание предварительного анодирования или фосфатирования поверхности с последующим нанесением на нее полимерной защиты. [c.94]

Такое сильное отличие во влиянии смешанного хромата бария-калия по сравнению с хроматом цинка объясняется, с одной стороны, большей его растворимостью, что способствует ослаблению пленки, а с другой — его сильным пассивирующим действием. Более высокая растворимость смешанного хромата является ценным свойством пигмента, поскольку способствует сильной пассивации. [c.119]

Как видно из данных таблицы, потенциал чистого металла (анода) со временем становится более отрицательным, приобретая постоянное значение, равное 500 мВ. Потенциал электрода с покрытием (катода) становится, как правило, тоже отрицательным. Однако это изменение не столь велико, как у металла без покрытия. Разность потенциалов между электродами с покрытием и без покрытия по мере воздействия коррозионной среды сильно возрастает во времени. На защитные свойства покрытий, как это видно из данных табл. 8.3, оказывают влияние как пигмент, так и связующее максимальная пассивирующая активность смешанного хромата бария-калия и хромата [c.137]

Изучено влияние большого числа неорганических и органических ингибиторов коррозии на защитные и физикомеханические свойства лакокрасочных покрытий. Было установлено, что в присутствии органического катиона металл пассивируется гораздо сильнее, чем в присутствии неорганического катиона. Это дало возможность предположить, что органические хроматы, например, в ряде случаев могут в полимерных покрытиях оказаться более эффективными, чем неорганические хроматы, поскольку в защите принимает участие органический катион. [c.170]

Исследования пассивирующей способности большого числа пигментов в пленкообразующих электрохимическими методами [1] показали, что пигменты являются пассиваторами в том случае, если они обладают окислительными или основными свойствами (например, окислы свинца, хроматы свинца, цинка, калия, бария). Введение в лакокрасочный материал пассивирующих пигментов способствует сдвигу стационарного потенциала окрашенного железа в положительную сторону, уменьшению анодного тока и саморастворения, количественно зависящего как от pH в приэлектродном пространстве, в котором происходит взаимодействие пигмента с электролитом, так и от вида электролита. [c.145]

Отсюда следует, что не безразлично, какой анион (агрессивный или пассивирующий) раньше адсорбируется на поверхности металла. Предварительная адсорбция пассиватора сильно облегчает защиту. Не исключено, что хроматы в данном случае изменяют необратимо свойства окисных слоев, затрудняя ионный перенос по механизму,. рассмотренному в гл. 1. [c.166]

Обработку металлов и покрытий можно проводить в хромат-но-фосфатных растворах, которые используются в основном для обработки металлов и покрытий на основе алюминия и его сплавов, цинка, кадмия и др. с целью получения поверхностных слоев, отличающихся высокими коррозионно-защитными свойствами и повышенной стойкостью к истиранию. Защитная способность пленок в коррозионно-активных средах связана с наличием шестивалентных ионов хрома, обладающих сильным пассивирующим действием, а также соединений трехвалентного хрома, образующего труднорастворимые соединения, а повышение стойкости пленок в условиях истирания — с наличием в растворе нитрата свинца [10]. [c.51]

Пассивирующие грунтовки чаще всего содержат хроматине пигменты — соли хромовой кислоты хроматы стронция, бария, кальция, цинка, свинца. Хроматы являются самыми распространенными пассиваторами. Даже при незначительных концентрациях хроматов в электролите металлы переходят из активного в пассивное состояние. Это можно проиллюстрировать на примере пассивации стали (рис. 8.1). Даже в агрессивном электролите (0,1 н. N82804) можно полностью подавить коррозионный процесс, если ввести в него хромат определенной концентрации, получившей название защитной. Потенциал стали при этом сильно смещается в сторону положительных значений (на 0,5—0,6 В), что может служить косвенным доказательством сильных пассивирующих свойств хроматов. [c.126]

Были изучены необратимые электродные потенциалы стали, дуралюмина и магниевого сплава в водных вытяжках среднерастворимых хроматных пигментов, таких, как хромат цинка и хромат стронция, и такого сильнорастворимого пигмента, как смешанный хромат бария-калия. Установлено, что потенциалы металлов сильно зависят от природы пигментов. Как видно из рис. 8.5, по пассивирующим свойствам хроматные пигменты по отношению к стали располагаются в следующий ряд смешанный хромат бария-калия >- хромат стронция > хромат цинка. [c.131]

Добавление оксида цинка в хроматные пигменты целесообразно также в связи со стабилизацией коррозионной среды. В промышленной атмосфере, содержащей диоксид серы в больших концентрациях, конденсирующиеся на поверхности слои электролита обладают кислой реакцией. Проникая через лакокрасочные пленки, кислый электролит может способствовать восстановлению шестивалентного хрома и, следовательно, деполяризации катодного процесса. Введение в пассивирующую грунтовку основного пигмента будет препятствовать подкисле-нию среды, что предотвратит возможность участия хромата в катодном процессе. В этих условиях будут проявляться лишь тормозящие действия хромата по отношению к анодному процессу, т. е. его пассивирующие свойства. Таково поведение стали, магниевого сплава и дуралюмина в водных вытяжках хроматных пигментов, образующихся при проникновении через лакокрасочный слой воды и других коррозионно-активных агентов. [c.134]

Аналогичное явление можно обнаружить и при изучении во-донабухаемости покрытий. Больше абсорбируют воду покрытия на основе алкидной смолы 135, особенно покрытия, пигментированные смешанным хроматом бария-калия. Минимальную набу-хаемость имеют эпоксидно-меламиновые покрытия. То же самое можно сказать и о диффузии ионов хлорида натрия. Выше было показано, что пассивирующие свойства хроматных пиг- [c.139]

Исследования поведения эпоксидных покрытий во влажной камере, а также испытания их в условиях тропического климата подтвердили высокие защитные свойства этих покрытий. Эпоксидно-меламиновые грунтовки марки ЭП-09Т освоены промышленностью и рекомендованы для окраски изделий, эксплуатируемых в условиях тропического климата. Было установлено, что защитные свойства грунтовочных покрытий можно повысить, сочетая трудно- и легкорастворимые хроматы. Например, смесь тетраоксихромата цинка с небольшой добавкой (до 1%) хромата кальция резко повышает пассивирующие свойства Грунтовок. [c.141]

Как выше было указано, нами был обнаружен эффект изменения растворимости одного пигмента под действием другого (растворимость хромата цинка повышалась вдвое под действием оксида цинка). На основании этого было высказано предположение о возможности повышения пассивирующих свойств тетраоксихромата посредством добавления к нему фосфата хрома. В связи с этим были изучены водные вытяжки из смесей пигментов. Результаты исследования приведены на рис. 8.16 и в табл. 8.5. [c.142]

Влияние концентрации агрессивных ионов на защитные свойства хроматов изучалось также в работе [97]. Было установлено, что и для других анионов (хлорид и нитрат) наблюдается прямолинейная зависимость между логарифмом концентрации хромата калия и логарифмом концентрации агрессивного иона (рис. 5,4). Наклон прямых, разграничивающих защитные концентрации хромата калия от незащитных, зависит от характера аниона наиболее сильно подавляют пассивирующие свойства хромата хлорид-ионы, в меньщей степени нитрат-ионы. Сульфат-ионы занимают промежуточное положение. При больших концентрациях агрессивных ионов депассивирующие свойства нитрат- и хлорид-ионов выравниваются. В присутствии хром.ата калия наклон прямой ра1вен примерно 0,7 для хлорида и сульфата и 1,1 для нитрата. Так же, как и в наших работах (см. рис. 5,1), отмечено, что хромат калия способен вызывать локальную коррозию, но она менее опасна, чем в присутствии нитрита натрия. [c.160]

О пассивирующих свойствах хроматов можно судить по их влиянию на электрохимический потенциал и кинетику анодного растворения. На рис. 5,1 показано, как изменяется потенциал стального электрода при введении в 0,1 н. N32804 хромата натрия. Вначале по мере увеличения концентрации потенциал стали сдвигается в сторону положительных значений незначительно, и это сопровождается ростом интенсивности коррозии. При приближении к защитной концентрации хромата наблюдается сильный сдвиг [c.161]

Действие анионов находится в сильной зависимости от потенциала электрода, причем имеется разница во влиянии таких анионов, как сульфат и хромат, с одной стороны, и нитрат, хлорат и перхлорат — с другой. Пассивирующие свойства нитрат-, хлорат- и перхлорат-ионов проявляются очень сильно при положительных потенциалах. В этих условиях они, очевидно, легчо всего адсорбируются. Поэтому на кривых [c.313]

Цийковый крон, хроматы цинка и свинца, бариевокалиевый хромат называют пассивирующими пигментами, так как эти грунтовки придают покрываемому металлу пассивирующие свойства. [c.48]

По пассивирующим свойствам при нанесении грунтовки на изделия из черных металлов хроматы располагаются в следующий ряд смешанный хромат бария-калия>хромат стронция> >хромат цинка. Если грунтовка защищает изделия из цветных металлов, например, дуралюмина, наблюдается обратная зависимость хромат цинка сильнее тормозит анодный процесс, чем смешанный хромат бария-калия [20, с. 107]. Это свидетельствует о том, что защитное действие покрытий обусловлено не только пассивирующей способностью пигментов, входящих в состав грунтовки, но зависит также от химических и физико-химических свойств пленкообразователя. Грунтовочные покрытия не имеют непосредственного контакта с агрессивными коррозионными средами, так как защищены покрывными эмалями. Поэтому такие свойства как водо-, соле- и паропроницаемость достигаются не только при грунтовании, но и при нанесении последующих слоев комплексного покрытия. [c.255]

На основе акриловой смолы выпускается желтый грунт АГ-1 Ос, содержащий в пигментной части хромат стронция, обладающий эффективным пассивирующим свойством. Грунт АГ-1 Ос обладает рядом преимуществ перед масляноалкидными пассивирующими грунтами КФ-030, ГФ-031, ГФ-032 и др. Продолжительность сушки у него значительно ниже, чем у грунтов ГФ, он обладает лучшей водостойкостью, покрытия с грунтом АГ-1 Ос более устойчивы к 3-процентному раствору хлористого натрия, хорошо сочетаются с эмалями ПХВ, ХС, ХВ, нитроэмалями и др. устойчив в тропическом климате. Покрытие на основе грунта АГ-1 Ос и эмалей ХВ-124 и ХВ-125 в настоящее время является наилучшим комплексным покрытием для защиты изделий в самых жестких условиях эксплуатации атмосферные условия влажного тропического климата (см. гл. V). [c.50]

Пассиваторы обычно представляют собой неорганические вещества с окислительными свойствами (например, хроматы, нитриты или молибдаты), которые пассивируют металл и сдвигают коррозионный потенциал на несколько десятых вольта в положительную сторону. Непассивирующими ингибиторами, такими как ингибиторы травления, обычно служат органические вещества, которые весьма слабо воздействуют на коррозионный потенциал, сдвигая его в сторону больших или меньших значений, не более чем на несколько тысячных или сотых долей вольта. Как правило, пассивирующие ингибиторы понижают скорость коррозии до очень малых значений, будучи в этом отношении более эффективными, чем большинство непассивирующих. [c.260]

Введением ингибирующих присадок может быть обеспечено также повышение защитной способности лакокрасочных покрытий. Так, модифицированные сульфонатами и серофосфорсодержащими веществами изолирующие глифталевые грунтовки по своим защитным свойствам не уступают пассивирующим, модифищ1рованным фосфатом хрома, хроматом кальщ1я, хроматом свинца, тетраоксихроматом цинка, но по сравнению с последними не содержат токсичных хроматов, которые, кроме того, легко восстанавливаются с образованием трехвалентного хрома, не принимающего участия в процессе ингибирования. [c.176]

Содержащаяся в растворе пассивирующая добавка действует как деполяризатор, облегчая протекание катодного процесса. Это вещество должно быть окислителем и быстро восстанавливаться такими свойствами обладают ионы хроматов, нитритов, молибдатов и вольфраматов. Несмотря на то что сульфат-, перхлорат- и нитрат-ионы являются окислителями, они медленно восстанавливаются и не могут служить пасси-ваторами. Скорость восстановления особенно важна в начальный момент контактирования пассиватора с поверхностью металла. [c.56]

На рис. 8.12 приведены кривые, характеризующие поведение пленок на основе указанных выше пленкообразующих, пигментированных смешанным хроматом бария-калия. Прежде всего следует отметить, что при введении в покрытие смешанного хромата бария-калия значительно облагораживается стационарный потенциал стали. Особенно это заметно в покрытии на основе смолы 135. Разность потенциалов между металлом с покрытием и без покрытия достигает в этом случае 325 мВ, причем это значение устойчиво сохраняется во времени. Такой сдвиг потенциала в область положительных значений еще раз подтверждает высокую пассивирующую активность смешанного хромата бария-калия, обусловленную его значительной растворимостью. Однако такое сильное вымывание пигмента вызывает значительное ослабление защитных свойств пленки. Резкое возрастание силы тока и падение сопротивления свидетельствуют о почти беспрепятсгвенном проникновении сквозь пленку кислорода и воды, т. е. реагентов, необходимых для протекания катодной реакции. [c.136]

Для дуралюмина наблюдается обратная картина хромат цинка вызывает более сильное торможение анодного процесса, чем смешанный хромат-бария (рис. 8.15). Это также согласуется с данными, полученными при исследовании водных вытяжек. Защитная способность лакокрасочных покрытий зависит, как уже упоминалось, не только от пассивирующей способности входящих в состав покрытия пигментов, но и от физико-химических свойств пленок. На скорость протекания электрохимических реакций, а следовательно, и коррозионного процесса большое влияние должны оказать водо- и паропроницаемость покрытий, а также способность их к проникновению ионов солей. [c.139]

Было исследовано влияние концентрации хромовокислого гуанидина и хромовокислого циклогексиламина в алкидных покрытиях на г.х защитные свойства с целью определения оптимальной концентрации ингибитора. Предварительно была изучена зависимость пассивирующих и защитных свойств хромат-ных ингибиторов по отношению к стали от концентрации их в электролитах. [c.176]

Разница же в защитных свойствах этих анионов обусловлена тем, что они создают различные поля у поверхности металла. Поскольку хром является металлом, а его связь с кислородом — главным образом электровалентной, то слой кислорода, посредством которого анионы связываются с металлом, будет отрицательно заряженным относительно остальной части аниона. Для того чтобы ион-атому защищаемого металла пройти от I ко II слою, необходима определенная энергия, которую не всегда может обеспечить катодный процесс. Ион-атому металла, вышедшему на поверхность, легче задержаться в I слое, образуя с кислородом этого слоя пассивирующий окисел. Поэтому при погружении железа в раствор хромата оно пассивируется и в отсутствие внешнего анодного тока. Для того чтобы возникла пассивирующая пленка в этих условиях, достаточна та небольшая плотность катодного тока, ко- [c.69]

Роль других органических катионов выявляется четко при сопоставлении анодных потенциостатических кривых для различных хроматов при одинаковой концентрации (0,01 н.), не переводящей еще сталь полностью в пассивное состояние (см. рис. 2.6) при одинаковых значениях потенциалов скорости анодного растворения в присутствии различных хроматов отличны сильнее всего сталь пассивируется в присутствии хроматов дициклогексиламина и циклогексиламина, слабее в присутствии хроматов калия и гуанидина. Защитные свойства хромата изолропиламина приближаются к хромату циклогексиламина. [c.167]

Железоуглеродистые сплавы устойчивы в растворах солей, обладающих окислительными свойствами. Например, растворы, содержащие 1—2 г/л хроматов или перманганатов, пассивируют сплавы. В растворах солей, подвергающихся гидролизу (А1С1з, Mg b и др.), железоуглеродистые сплавы разрушаются под действием образующейся при гидролизе кислоты. [c.53]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...