Хромат механизм действия

На рис. 243 дана схема пленочного механизма пассивирую щего действия хромат-иона на коррозию железа хромат-ион реа гирует с ионом железа, возникшим в поре защитной окисной пленки (рис. 243, а), и образует нерастворимое соединение (рис. 243, б), которое, осаждаясь, закрывает пору и препятствует коррозии железа (рис. 243, е). На рис. 244, а приведена схема адсорбционного механизма действия того же аниона, который [c.346]

Таким образом, механизм действия хроматов обусловлен торможением скоростей обеих электрохимических реакций, преимущественно анодной. Поэтому по электрохимической классификации хроматы относятся к ингибиторам смешанного типа. [c.129]

Р настоящее время в качестве ингибиторов коррозии и коррозионно-механического разрушения используют тысячи различных химических веществ [39]. По механизму действия их можно разделить на анодные, катодные и ингибиторы смешанного типа, в зависимости от того, на какие коррозионные процессы они оказывают максимальное влияние. Для повышения коррозионной стойкости сталей в нейтральных электролитах используют обычно неорганические вещества пассивирующего действия, влияющие на анодные процессы, К ним относятся хроматы, полифосфаты, бензоат натрия, нитраты и пр. Для кислых сред используют преимущественно органические вещества адсорбционного действия, тормозящие катодные процессы. К таким ингибиторам относятся катапин А, катапин К, КПИ-1 ОБ-1, ХОСП-10 и др. [39]. Однако ингибиторы коррозии не всегда могут защищать металл от наводоро-, живания, часто влияющего на его прочность. [c.111]

Аналогичным же образом можно себе представить и механизм действия хроматов. Большинство авторов склонно считать, что анодная реакция тормозится вследствие образования на поверхности металлов пленок на [c.78]

Относительно молекулярного механизма действия третьего класса ингибиторов с общим анионом типа MOJ имеется несколько точек зрения. Эванс и Хор [1] предполагали одно время, что хромат-ионы отнимают, например, от двухвалентных ионов железа, перешедших в раствор, третий электрон, превращая их в трехвалентные ионы. Последние, взаимодействуя с водой, образуют нерастворимый окисел, который и осаждается преимущественно [c.66]

Несколько иную точку зрения на механизм действия кислородсодержащих ингибиторов с общим анионом типа МО4 высказал Эванс [25]. Он также считает, что важным фактором, определяющим пассивирующие свойства анионов, является тип связи между кислородом и другим элементом в анионе, однако полагает, что как сульфаты, так и хроматы соединяются с поверхностью металла не через центральный положительно заряженный атом, а посредством кислорода по следующей схеме [c.69]

О механизме действия пассиваторов на коррозию железа существуют две точки зрения. По одной из них предполагается, что появляющиеся в начальной стадии коррозии ионы железа реагируют, например, с хроматом и образуют защитные слои, содержащие гидратированные окислы железа и хрома [241]. Окисные слои, образовавшиеся на воздухе, улучшаются и уплотняются в растворах хроматов таким образом, что имеющиеся поры наряду с порами непосредственно образованными окисны-ми пленками, закрываются непроницаемыми продуктами реакции. Пассиваторы, кроме [c.92]

Следует отметить, что детально механизм действия посторонних анионов еще не выяснен. Однако можно предполагать, что необходимым условием для восстановления на электроде сложного аниона является адсорбция его на поверхности катода. При необратимой адсорбции хромат-ионов происходит их частичное разложение, что облегчает дальнейшее восстановление адсорбированных анионов. Как указывалось, на окисленной поверхности затрудняется адсорбция анионов из-за отрицательного заряда, что является причиной торможения их восстановления. Известно, что адсорбированный кислород вначале находится в более подвижной форме, а с течением времени переходит в более прочную форму связи с поверхностью металла [22]. Поскольку посторонние анионы, способствующие восстановлению хромат-ионов, адсорбируются на хромовом катоде [9], то можно предполагать, что их адсорбция препятствует переходу кислородной связи в более прочную форму. Менее прочная форма связи кислорода, возможно, не препятствует адсорбции хромат-ионов и, следовательно, их восстановлению. [c.165]

Отдельную группу образуют пассиваторы, действующие в содержащих кислород и бескислородных растворах. Пассиваторы уменьшают скорость коррозии гораздо интенсивнее, чей органические ингибиторы. Механизм действия их связан с образованием плотной кислородной оболочки на поверхности металла, которая задерживает переход ионов металла в раствор. К ним относятся хроматы и нитриты, действующие как окислители. Эти вещества вызывают образование на поверхности железа и стали окиси железа. Пассиваторы принадлежат к так называемым "опасным" ингибиторам, поскольку при очень малых концентрациях они способствуют образованию коррозионных язв. [c.5]

Защита цинка улучшается при добавлении фтористых соединений, хотя в последнем случае для объяснения механизма действия смеси хроматов и фторидов предложено больше, чем одно объяснение [120]. Улиг считает, что конденсированные фосфаты действуют аналогичным образом, удаляя гидратированную окисную пленку и обеспечивая этим самым более высокую концентрацию кислорода на поверхности при данной его концентрации в растворе [121]. [c.173]

Рис. 243. Схематическое изображение пленочного механизма замедляющего действия хромат-иона на коррозию железа

Несмотря на наличие в его составе основной группы РЬО, хромат свинца не вступает в реакцию с маслами. Поэтому механизм защитного действия хромата свинца, вероятно, объясняется пассивирующим действием его хромовокислых групп, которое очень незначительно, а также способностью свинца образовывать комплексные нерастворимые соединения. [c.60]

При действии же на сталь воды при температуре до 100° С, содержащей достаточное количество хроматов, несмотря на отсутствие коррозии, такая пленка не образуется, что указывает на иной механизм защиты металла в этих условиях. [c.409]

Сущность процессов, происходящих при взаимодействии металла с фосфатирующими грунтами, окончательно не установлена, а представления о механизме их защитного действия разноречивы. Высказано предположение о том [36], что под воздействием фосфорной кислоты, присутствующей в грунте, образуется фосфатная пленка, обусловливающая сильное сцепление слоя поливинилбутираля с металлом хромат цинка при этом играет роль анодного ингибитора коррозии. Возможно также, что фосфорная кислота освобождает из пигмента хромовую кислоту, которая пассивирует металл и способствует отверждению поливинилбутираля. Опыты показали [37], что если сначала наносить кислотный разбавитель и затем (после [c.203]

Основываясь на этом анализе, обычно считают, что действующий в данном случае механизм защиты сходен с механизмом, иред-ложенным Коэном и Бэком [75]. Коррозия железа протекает с образованием гидроокиси железа (II), затем под воздействием присутствующего в системе кислорода происходит окисление ионов железа с образованием на металлической поверхности пленки из окиси железа. В присутствии хромата окисление происходит непосредственно на поверхности с образованием защитной пленки [c.104]

На рис. 113 дана схема пленочного механизма замедляющего действия хромат-иона на коррозию железа хромат-ион реагирует с ионом железа, возникшим в поре защитной окисной пленки (рис. 113, а), и образует [c.219]

Механизм действия фосфатирующих грунтовок можно объяснить следующим образом часть фосфорной кислоты реагирует с хроматом цинка с образованием фосфата цинка и растворимой хромовой кислоты часть образовавшейся хромовой кислоты окисляет ацетальные связи поливинилбутираля, в результате чего возникают вторичные гидроксильные группы. Основная масса шестивалентного хрома восстанавливается в среде первичных спиртов в трехвалентный трехвалентный хром реагирует с частью оставшейся фосфорной кислоты с образованием комплексной хромофосфатной соли образовавшаяся комплексная соль присоединяется к вторичным гидроксильным группам поливинилбутираля, повышая при этом его водостойкость (поливинилбутираль в отсутствие хромата цинка не взаимодействует с фосфорной кислотой) оставшаяся свободная фосфорная кислота расходуется на фосфатирование поверхности металла. [c.150]

Неорганические ингибиторы. Это — карбонаты, фосфаты, нитриты, молибдаты, силикаты, хроматы [202, 203]. Наилучшими защитными свойствами, особенно в кислых средах, обладают смеси указанных веществ. Универсальность защитного воздействия позволяет использовать неорганические инги биторы в системах, изготовленных из разных конструкционных материалов. Механизм действия хроматов, мо-либдатов, нитритов и других ингибиторов окислительного типа обычно связывают с пассивацией поверхности за счет образования плотной, плохо растворимой оксидной пленки, толщина которой достигает 2000 нм [204]. Иные представления об ингибировании коррозии металлов в слабокислых средах в присутствии веществ окислительного типа, содержащих кислород, развиты в [205— 207]. Коррозия металла А представляется двумя сопряженными реакциями 0х+те-+рН20-> Red+nOH [c.182]

Механизм действия данной смеси замедлителей коррозии, очевидно, иной, чем при индивидуальном их вводе. Можно полагать, что немедленное удаление образующихся продуктов коррозии обеспечивает постоянный коптакг хроматов со всей поверхностью металла, чем. и объясняется хорошая защита последнего и отсутствие язвенной коррозии. [c.103]

Из цредставленного материала следует, что ингибиторы коррозии Г-4, хромат, подщелачивание раствора и увеличение концентрации растворенного кислорода в той или иной.мере защищают СОП металлов от коррозии в хлоридных растворах. Механизм действия добавок различен. Хромат замедляет скорость катодного процесса и уменыпает скорость анодного с момента образования первичной защитной пленки. Г-4 в значительно большей степени тормозит анодный цроцесс на СОП, чем хромат, и ускоряет протекание катодного. Введение в раствор Г-4 снижает коррозию СОП титана и сталей в 10+100 раз. Ингибирущее действие щелочи заключается в основном в увеличении стойкости первичной пленки к разрушению и увеличению скорости роста оксидных пленок. Аналогично проявляется защитное действие растворенного кислорода. Важным отличием Г-4 является то, что он в 2+3 раза уменьшает различие в потенциалах СОП и "старой" поверхности. Этот факт имеет большое значение для защиты металлов от различных видов коррозионно-механической коррозии. [c.26]

Механизм защитного действия глюкозатов хрома еще недостаточно ясен. Можно предполагать, что он представляет собой как бы комбинацию из механизма защиты хроматами и органическими соединениями и связан с наличием защитной органической пленки, действующей совместно с окислами железа. Механизм действия органических ингибиторов более подробно рассмотрен в одной из последующих глав. [c.115]

При применении солей цинка в концентрации 1—3 мг/л (в расчете на 2п +) в смеси с солями хрома достаточно небольших концентраций хроматов, исчисляемых единицами миллиграммов на литр. Механизм действия этой смеси основан на анодном и катодном процессе на аноде образуется соединение на основе РеаОз и СгаОз, на катоде происходит отложение 2п(ОН)2 в результате реакции поляризации [c.122]

В этом классе пигментов к наиболее важным следует отнести металлические хроматы, растворимость которых колеблется от 17,0 до 0,00005сг0з г/л [20]. Был проведен ряд экспериментальных работ с целью выяснения механизма защиты ионами хромата. Защитные действия хроматов подтверждены химическим анализом пробы, снятой с подложки пленки. Методами спектроскопии и электронных микропроб Мессбауэр установил, что формирующиеся на воздухе защитные пленкн усиливаются материалом с более высокими защитными свойствами, представляющим хромсодержаздую шпинель [21]. Однако необходимо иметь в виду, что общая картина защиты усложняется вследствие возможности образования мыл хроматами, особенно имеющих щелочной характер. В этом случае ингибирующие свойства хроматов проявляются через образование мыл. Очевидно, что хроматы свинца могут действовать аналогично. [c.475]

Эффект действия хроматных пигментов возрастает с увеличением их растворимости в воде, т. е. с ростом степени ионизации. Растворимость хроматов металлов 2п, 5г, Ва, РЬ соответственно равна 1,1 0,6 0,001 и 0,00005 г/л [6, с. 662]. Таким обрагом, наиболее ценными в противокоррозионном отношении и вслеД ствие этого самыми распространенными являются хромать цинка — цинковые крона. Их применяют в грунтовочных составах как по черным, так и особенно по цветным металлам (алюминию, сплавам алюмгшня и магния). Механизм действия хроматных пигментов связан с адсорбцией иона СгО на поверхности металла, восстановлением хрома из- пле- [c.165]

По механизму действия все ингибиторы подразделяют на анодные и катодные. Анодные замедлители, воздействуя на анодные участки, вызывают либо окисление металла и образование труднорастворимых осадков, либо экраиируют их механически вследствие адсорбции. Представителями этой группы замедлителей являются нитриты, хроматы и бихроматы щелочных металлов, щелочи и соли щелочных металлов. [c.167]

Механизм действия хроматов при предотвращении или замедлении разрушения от коррозионной усталости проволоки исследовался в лаборатории Гоулда, который замерял потенциал стальной проволоки, погруженной в воду, содержащую хромат и хлорид. Потенциал оставался высоким, пока продолжала существовать защитная пленка в отсутствие напряжения,, если концентрация хромата была достаточной, он все время оставался высоким и проволока не подвергалась коррозии. При наличии напряжения, если хромата было слишком мало, потенциал сначала повышался в соответствии с правилом Хора (стр. 118), затем внезапно, падал, что указывало-на разрушение пленки после этого в проволоке развивались трещины, приводившие к разрушению, иногда быстрому. Очевидно, что каждое испытание состояло из двух периодов времени, требующегося для разрушения пленки (падение потенциала) и времени, требующегося для разрушения-проволоки продолжительности обеих стадий можно было измерить независимо друг от друга. При постоянной концентрации хлорида продолжительность каждого из этих периодов увеличивалась с повышением концентрации" хромата до определенного значения при постоянной коицентрации хромата-они уменьшаются с повышением концентрации XJiopидa и увеличением напряжения [41 ]. [c.665]

Все перечисленные выше ингибиторы на основе цикло- и дицик-логексиламина непригодны для защиты цветных металлов от атмосферной коррозии, и получение действительно универсальных ингибиторов на их основе представляет собой сложную проблему. Суть указанных затруднений заключается в том, что амины реагируют с цветными металлами, образуя водорастворимые комплексы, что приводит к усилению коррозии цветных металлов. Как будет показано ниже, образование подобных комплексов приводит также к разрушению упаковочного материала, что уменьшает срок защитного действия антикоррозионной бумаги. Одно из решений было найдено путем введения в циклогексиламин остатка хромовой кислоты, в результате чего был получен универсальный ингибитор атмосферной коррозии металлов — хромат циклогексиламина (ингибитор ХЦА). В основе механизма защитного действия ингибитора ХЦА лежит первоначальный его гидролиз в присутствии влаги по следующей реакции [931 [c.123]

Трудно утверждать, что все неорганические пассиваторы действуют посредством образования вмцеств с определенным составом на аноде или катоде, но механизм их действия в большей или меньшей мере соответствует изложенной выше схеме. Активная концентрация различных пассиваторов находится в пределах от 10- до 10- н. и растет в следующей последовательности молибдаты (10- н.), нитриты, вольфрама-ты, хроматы, ацетаты, бензоаты, силикаты, ортофосфаты, карбонаты (10- н.). [c.50]

Следует, однако, отметить, что механизм торможения анодной реакции, по-видимому, более сложен. Сам по себе факт наличия на железе тонкой невидимой фазовой пленки еще не может служить доказательством того, что защита достигается именно в результате образования этой пленки. Можно предполагать наличие и адсорб-Рис. 44. Строение мопослоя Ционного механизма защиты, не связанного с из ионов хромата на железе действием фазовых пленок [80, 81]. Допускается, [23]. что ионы хромата адсорбируются на ж тезе, [c.78]

Отделочное покрытие имеет меньшую толщину, чем порученное двумя отдельными операциями, и в некоторых случаях оказывается менее совершенным. Однако во многих случаях вполне достаточно нанесения травящей грунтовки. Механизм защиты помимо-ингибиторного действия хроматов, по-видимому, связан с открытым строением решетки тетрахромата цинка, которая способна удерживать молекулы окиси цинка. Затем на металлическую поверхность осаждается фосфат цинка, который подавляет коррозию на активных участках. Хотя травящая грунтовка используется также при окраске алюминия, магния и их сплавов, однако эти металлы чаще подвергаются химической обработке с тюследукяДей грунтовкой и окраской. [c.162]

Хроматы уже давно оправдали себя как добавки к воде — в небольших количествах (0,5—5 г/л). Добавление их к воде приводит (по истечении некоторого времени) к образованию защитной пленки. Защитное действие хроматов распространяется не только на железо, но и на другие металлы, а также на биметаллы. Однако защита медноалюминиевых и медноцинковых сочетаний неполноценна. Необходимо еще раз упомянуть, что хроматы, если они присутствуют в недостаточной концентрации, вызывают местную коррозию и таким образом становятся весьма опасными. Поэтому необходимо осуществлять текущий анализ вод, содержащих хроматы. Вторым важным моментом является поддержание значения pH в пределах 7,5—9 [168]. Следует также отметить, что добавка хроматов должна быть повышена, если в воде имеются хлор-ионы. Механизм ингибирующего действия хроматов сводится к торможению анодного процесса. О применении хроматов в промышленности сообщает Даррин [169]. [c.728]

Вначале ингибирующее действие хромата рассматривали как результат окисляющей способности этого иона. Вероятный механизм защиты сводился при этом к быстрому окислению закиси железа до окиси железа на поверхности металла. Однако такое предположение не совсем правильно, поскольку другие сильные окислительные агенты, в том числе и перманганат, не являются непременно эффективными ингибиторами. Аналогично и другие шестивалентные кислородсодержащие анионы, например молиб-даты и вольфраматы, судя по их химическому сходству с хрома-тами, такл се должны быть эффективными ингибиторами, хотя в действительности значительно им уступают. Это указывает, по-видимому, на наличие какого-то избирательного или дополиитель-. ного процесса. [c.104]

Несколько иной механизм был предложен Кингсбэри [81]. Он предположил, что вначале на поверхности адсорбируется слой ионов хромата. Такой адсорбированный слой тормозит электродные реакции, лежащие в основе процесса коррозии металла, и действует как источник окисления в непосредственном контакте с поверхностью, а также в качестве экрана, мешающего другим ионам влиять на нормальный рост окисной пленки под этим слоем. Процесс окисления затем протекает под адсорбированным слоем с участием хромат-ионов и кислорода. Еще один механизм защиты железа хроматами был предложен Эвансом. По его мнению, ионы Сг04 притягиваются к анодным участкам поверхностн металла за счет градиента потенциала, причем их положительные концы оказываются наиболее удаленными от металла. При этом условии становится возможным объединение групп СгОг и двух соседних молекул воды с образованием хромовой кислоты [c.105]

Механизм защиты при помощи такой комбинированной обработки до настоящего времени не получил удовлетворительного объяснения. Один из возможных вариантов заключается в том, что полнфосфаты закупоривают поры, остающиеся в катодной пленке после хроматной обработки. Возможно также, что хромат дает дополнительную анодную защиту, которую не обеспечивает фосфат. Эта теория не в состоянии объяснить, почему эффективной является и комбинация из ортофосфата и хромата, несмотря на то, что оба эти соединения являются анодными ингибиторами. Не исключено, что механизм защитного действия может меняться с изменением отношения компонентов в смеси. Только детальное исследование структуры защитной пленки позволит показать, сводится ли этот механизм к простому упрочению пленки, или же имеет место какой-то новый процесс. [c.118]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...