Адсорбция обратимая

Между обоими видами адсорбции существует принципиальная разница. Физическая адсорбция обратима. Связь между адсорбирующей поверхностью и адсорбируемым веществом (жидкостью или газом) может быть сравнительно легко нарушена путем теплового воздействия или воздействия растворителем, в результате чего происходит десорбция молекул и восстанавливается исходное состояние поверхности твердого тела. [c.71]

Подобно физической адсорбции, первый тип контакта называют физическим (обратимым) смачиванием. Второй тип контакта, подобно хемосорбции, называют химическим (необратимым) смачиванием. Работа адгезии во втором случае в тысячи раз больше, чем в первом, и составляет около 5- 10 .... ..5 10 Дж/моль. [c.15]

Было обнаружено, что, вследствие обратимой адсорбции материалом поверхностно-активных веществ из окружающей среды, облегчается упругая и в особенности пластическая деформация и разрушение материала. Объясняется это явление так. При растяжении монокристалла металла образуются микрощели с радиусом кривизны в вершине порядка нескольких А если при этом деформируемый образец помещен в жидкость с поверхностно-активными веществами, происходит проникновение адсорбционных слоев молекул из жидкости в указанные микрощели. В упругой области микрощели при разгрузке смыкаются. Такое поведение материала проиллюстрировано на рис. 4.39, на котором изображены диаграммы напряжений для монокристалла олова. Малая добавка олеиновой кислоты к вазелиновому маслу снижает все механические характеристики в чистом вазелине свойства олова такие же, как и в воздушной среде. Существует оптимальный процент содержания по- [c.274]

Факторы, действующие в процессе эксплуатации, можно классифицировать по причинам возникновения (окружающая среда) по виду изменений, вызываемых в материале действующими факторами (например, в случае необратимых изменений при химическом растворении или коррозии, при образовании новых твердых растворов или химических соединений, при интенсивном радиоактивном облучении и т. д. и при обратимых изменениях, при физической адсорбции газов, когда устранение адсорбированных слоев вещества или десорбция восстанавливают свойства материала) по характеру изменения во времени различают два типа эксплуатационных воздействий (возмущения, которые после их возникновения остаются постоянными или закономерно изменяются во времени эксплуатации изделия, и воздействия, являющиеся случайными функциями времени). [c.38]

Положение капли жидкости на тв. поверхности определяется поверхностными натяжениями жидкости 7 ,, ТВ. тела и на границе его поверхности с поверхностью жидкости Пт к В равновесных условиях (т. е. в отсутствие гравитации, капиллярного эффекта, хим. взаимодействия, диффузии, адсорбции и т. д.) для обратимых процессов оно задаётся ур-нием Юнга [c.565]

Положение капли жидкости на поверхности твердого тела определяется поверхностными энергиями жидкости yi, твердого тела Ys и на фанице Ysi его поверхности с поверхностью жидкости. В равновесных условиях (т е. в отсутствие гравитации, капиллярного эффекта, химического взаимодействия, диффу зии, адсорбции для обратимых процессов) связь между 0 и поверхностными энергиями контактирующих фаз устанавливается уравнением Юнга [c.91]

Для жидкостей с поверхностным натяжением менее 100 МДж/м (вода, водные растворы, органические растворители, сжиженные газы, расплавы некоторых щелочных галогенидов и т.д.) условие смачивания >Yi [см. (8.5)] будет выполняться, когда энергия взаимодействия составляет несколько кДж/моль. Такие сравнительно небольшие энергии характерны для молекулярных сил. Следовательно, смачивание твердых тел жидкостями с низким поверхностным натяжением может быть обеспечено молекулярными силами. По аналогии с физической адсорбцией смачивание в таких системах можно рассматривать как обратимый [c.96]

По месту поглощения атомов различают поверхность и объем. При этом сорбционные процессы, протекающие на поверхности, называются адсорбцией, а в объеме — абсорбцией. Сорбционные процессы избирательны и обратимы. Обратный процесс вьщеления поглощенного компонента называется десорбцией. [c.110]

Смазка высокого давления возникает, когда активные элементы среды (хлор, фтор, сера, кислород, йод) вступают в химическое взаимодействие с материалом и образуют на поверхности металла химические пленки (окислы, сульфиды, хлориды, фосфаты и др.). Резкой грани между химической адсорбцией (хемосорбцией) и химическими соединениями провести невозможно, различие заключается в том, что хемосорбция обратимый процесс, а образование смазочной пленки высокого давления - нет. [c.885]

Адсорбционный эффект понижения прочности (эффект Ребиндера). Поверхностно-активная среда влияет на процессы деформации и разрушения твердых тел, значительно понижая их сопротивляемость деформированию и разрушению в результате физической (обратимой) адсорбции поверхностно-активных веществ их окружающей среды. Этот эффект был установлен П. А. Ребиндером и назван его именем. Различают внешний и внутренний адсорбционные эффекты. Внешний адсорбционный эффект происходит в результате адсорбции поверхностно-активных веществ на внешней поверхности деформируемого твердого тела, что вызывает пластифицирование поверхности и снижение предела текучести сТт, а также коэффициента упрочнения Я = da/de, где о — напряжение, е — деформация (рис. 3.6). [c.65]

Отличительной особенностью эффекта Ребиндера является то, что он проявляется только при совместном действии среды и определенного напряженного состояния. Речь идет об обратимом участии среды. Это принципиально отличает эффект Ребиндера от химических или электрохимических процессов, коррозии или растворения твердого тела в окружающей среде. Эффект может быть вызван не только адсорбцией, но и воздействием жидкости. [c.66]

Обсуждение, проведенное в гл. IX, раздел 2, показало, что наиболее важным параметром, обусловливающим скорость продвижения трещины путем пластической деформации, по-видимому, является амплитуда пластической деформации Ае . В условиях квазилинейного упругого поведения материала и определенного напряженного состояния она является функцией размера обратимой пластической зоны, РТ или АК (гл. IX, раздел 3). Модели стадии II распространения трещины предполагают, что прирост трещины за один цикл пропорционален мгновенному значению РТ. Коэффициент пропорциональности представляет меру необратимости, вызванной, возможно, адсорбцией частиц из окружающей среды на свежих ступеньках полос скольжения у вершины трещины, предотвращающей сцепление новых поверхностей при закрытии трещины. Радиус обратимой пластической зоны можно рассчитать, предположив, что локальное напряжение течения [c.231]

В отличие от физической (обратимой) адсорбции, влияние химической (необратимой) адсорбции, как и коррозионного воздействия, изучено гораздо менее полно. [c.182]

При химической адсорбции хемосорбции) происходит обмен электронами между адсорбентом и адсорбатом. При этом образовавшиеся пленки удерживаются на поверхности твердого тела химическими связями, которые намного прочнее физических. Особенностью хемосорбции является ее обратимость - в определенных условиях наступает десорбция с восстановлением исходных продуктов. [c.444]

Работа выхода на окисленном железе [19] при взаимодействии его с водой носит обратимый характер, т. е. восстанавливается первоначальное значение работы выхода при десорбции воды. Следует заметить, однако, что работа выхода электрона чрезвычайно чувствительна к чистоте поверхности металла, поэтому величины работ выхода, полученные па металлах в вакууме, не превышающем 10" мм рт. ст., следует принимать с определенной осторожностью [70]. Данных же об изменении работы выхода при адсорбции воды на [c.161]

При физической адсорбции адсорбированный слой связан с поверхностью силами Ван-дер-Ваальса, а при химической адсорбции хемосорбции) — силами химического взаимодействия. Физическая адсорбция обратима, тогда как хемосорбция может быть и необра-Температура ТИМОЙ кроме того, теплоты [c.182]

На рис. 2 представлены изотермы кажущейся адсорбции ПЭПА и МЭА на синтетическом алмазе. Термин кажущаяся адсорбция мы применили потому, что на поверхности алмаза может адсорбироваться не только амин, но и растворитель (этиловый спирт) и измеряемая на опыте разность в концентрации аминов отражает количественную сторону различной адсорбции аминов и спирта. Настоящие исследования не позволили нам перейти от изотермы кажущейся адсорбции к индивидуальной изотерме растворенного амина. Полученные изотермы по виду относятся к типу I (ПЭПА) и IV (МЭА) классификации Брунауера, Деминга и Теллера [2]. Исследования по обратимости адсорбции показали, что на алмазе имеет место преимущественно физическая адсорбция ПЭПА и МЭА. [c.114]

Еще одна возможность эффективной обработки коррозионной среды реализуется при введении в раствор ингибиторов. Речь идет о веществах, малые добавки которых замедляют протекание коррозионного процесса благодаря обратимой или необратимой адсорбции на поверхности металла и формированию на ней защитного слоя. Тем самым затрудняется взаимодействие коррозионной среды с металлом, накладываются дополнительные диффузионные ограничения. Эффективными ингибиторами при химическом удалении окалины являются, например, дибензилсульфоксид или другие серосодержащие, а также азотосодержащие органические соединения. [c.39]

Адсорбция кислорода на чистых метал-л а X. Кислород адсорбируется на металлах в виде молекул, атомов и ионов О2, 0 , О. Молеку-.лярная форма адсорбции (О2) при положительных температурах обнаруживается только на металлах, оксиды жоторых в этих условиях нестабильны (серебро, ртуть, ллатина, золото). Критерием обратимости является воз- [c.35]

Высказано положение, что при механическом нагружении сталей в агрессивных средах, содержащих ингибиторы коррозии, существует конкуренция двух противоборствующих факторов разупрочнение Материала из-за адсорбционного снижения поверхностной энергии и упрочнение в связи с адсорбционным ингибированием локальной коррозии. Преобладание одного из этих факторов зависит от уровня адсорбционной и ингибирующей активности веществ. Так, при явно выраженной химической адсорбции, когда образуются адсорбционные пленки с высокой защитной способностью j преобладает адсорбционное упрочнение. При обратимой (физической) адсорбции, когда ингибирующее действие незначительно, возможно преобладание адсорбционного разупрочнения (тог а проявляется эффект Ребин-дера)> Поскольку физическая и химическая адсорбции взаимосвязаны и адсорбция во многих случаях обусловливает ингибирование коррозии, эффект Ребиндсра вследствие введения в среды ингибиторов, как правило, не проявляется [69]. В настоящее время подобран ряд достаточно эффективных ингибиторов, существенно повышающих сопротивление металлов и сплавов коррозионному растрескиванию [8,19]. [c.109]

Первая причина наиболее вероятна. Было проведено следующее наблюдение, которое имеет отношение к обратимости абсорбции. Шлам, выдержанный в растворе 1500 мг В/кг при 316° С, содержал 5800 мг В/кг, рентгеновский анализ не показал наличия в шламе какого-либо соединения бора. Промывание кипящей деионизованной водой уменьшило содержание бора в шламе до 100 мг/кг при концентрации раствора 67 мг/кг. Непрерывная обработка в течение 4,5 дня снизила концентрацию бора в шламе до 55 мг/кг при концентрации раствора 80 мг/кг. Таким образом, бор, поглощенный шламом при высоких концентрациях раствора, способен удаляться при низких концентрациях раствора за короткий период. Этот результат указывает, что при мягком регулировании с медленным падением концентрации бора не будет заметной необратимой адсорбции бора в конце работы зоны (при низких концентрациях бора). [c.175]

В АзИНЕФТЕХИМ было выполнено исследование [121], целью которого являлось выявление характера сорбции органических веществ (обратимого или необратимого) Н- и ОН-фильтра-ми в схеме двухступенчатого обессоливания, сопоставление закономерностей сорбции органических и минеральных примесей и рещение в связи с этим практических задач по определению показателей ограничения продолжительности фильтроциклов и необходимости включения в схему узла адсорбции. [c.90]

Учитывая изложенное, ионит можно представить как твердый электролит, неподвижный каркас которого представляет одну его часть, а подвижные противоионы — другую. Следовательно, реакция ионного обмена подчиняется правилам, действующим для реакций обычных электролитов, а именно, правилам эквивалентности обмена ионов и обратимости этого процесса. Кроме того, в ионообменной технологии большую роль играют способность к преимущественной адсорбции одних ионов по сравнению с другими, получившая название селективности (избирательности), и скорость установления ионообменного равновесия (кинетика ионного обмена). [c.106]

Адсорбция (сорбция) образовавшихся активных атомов поверхностью насыщения. Адсорбция является сложным процессом, который протекает на поверхности насыщения нестационарным образом. Различают физическую (обратимую) адсорбцию и химическую адсорбцию (хемосорбцию). При химико-термической обработке эти типы адсорбции накладьшаются друг на друга. Физическая адсорбция приводит к сцеплению адсорбированных атомов насьпцающего элемента (адсорба-та) с образовываемой поверхностью (адсорбентом) благодаря действию Ван-дер-Ваальсовых сил притяжения, и для нее характерна легкая обратимость процесса адсорбции — десорбция. При хемосорбции происходит взаимодействие между атомами адсорбата и адсорбента, которое по своему характеру и силе близко к химическому. [c.469]

При взаимодействии с металлом рабочая среда может вызвать необратимые изменения в металле, например при коррозионном разъедании или химическом растворении, при образовании новых твердых растворов или химических соединений, при интенсивном радиоактивном облучении и т. п. Среда может вызвать также и обратимые изменения в металле, наблюдаемые, например, при физической адсорбции или при окклюзии газов, когда устранение адсорбированных слоев поверхностно-активного вещества или длительное старение (десорбция) металла, насыщенного газом, восстанавливает его свойства. Часто влияние среды связано с ее движением, вызывающим кавитационное или эррозионное разрушение поверхности металла, которое также влияет на механические свойства стали. Таким образом, механизм влияния внешних рабочих сред может быть адсорбционным, коррозионным, химическим, абсорбционным, радиационным, кавитационным, эрозионным и т. п. [c.13]

Изменение потенциала нулевого заряда металлов под влиянием галогенид-ионов является специфичным для каждого хметалла. На ртути адсорбция галогенид-ионов, по Фрумкину [70], является обратимой, она носит электростатический характер, а отчасти и специфический, обусловленный образованием связей, близких к ковалентным. Энергия активации адсорбции из растворов невелика. При адсорбции галогенид-ионов на ртути они участвуют в формировании ионной части двойного электрического слоя, поэтому смещают потенциал нулевого заряда в отрицательную сторону. Однако на железе характер адсорбции иной и адсорбция, по мнению многих исследователей, носит необратимый характер. Ионы галогенидов, адсорбируясь необратимо, входят в состав металлической обкладки двойного слоя, их заряды составляют часть заряда поверхности металла, поэтому возникающие на по верхно-сти металла диполи смещают потенциал нулевого заряда в положительную сторону. Различный характер адсорбции галогенид-ионов на железе и ртути подтверждается еМ Костными и поляризационными измерениями на ртути адсорбция анионов увеличивает емкость двойного электрического слоя и ускоряет разряд ионов водорода, а на железе емкость падает и разряд ионов водорода замедляется. [c.131]

Адсорбция галогенид-ионов на металлах носит электростатический и отчасти i ne-цифический характер (связи, близкие к ковалентным) и является обратимой, поскольку энергия активации адсорбции из растворов у них невелика. [c.137]

В работе [72] показано, что как адсорбция, так и рост пленок являются важными процессами и что оба имеют место. Сплав Fe — 24 /о Сг, пассивирующийся при превышении Ерр всего лишь на несколько милливольт, имеет полностью обратимую поляризационную кривую при снижении ротенциала в активную область, что соответствует формированию М0Н0С910Я и его. устранению. Если сплав поляризован более чем на несколько милливольт выше Ерр, то возникает эффект гистерезиса при повторном активировании металла, что соответствует восстановлению многослойной пленки. Чем продолжительнее сплав Поляризуется таким образом,тем продолжительнее задержка при устранении пленки вследствие Предполагаемого утолщения последней в процессе ее роста в условиях поляризации. [c.116]

Интересный пример химической реакции, приводящей к образованию металлических кластеров, дает адсорбция водорода на поверхности иптерметаллических соединений МТ , где М — легко окисляемый металл и Т — d-переходный металл [88]. Известно, что такие интерметаллоиды обратимо адсорбируют большие количества водорода и являются хорошими катализаторами реакций гидрогенизации. [c.24]

Согласно принятой в работах [192—195] кинетической схеме, Яредполагалось, что в любом газе устанавливается равновесное распределение молекулярных комплексов разного размера в результате протекания обратимых химических реакций адсорбции— десорбции отдельных молекул по схеме [c.43]

На рис. И,11 [14] приведен пример изотермы адсорбции кислорода на алюминии. Как видно, тип изотермы сходен с изотермой 2 на рис. 11,6. Начиная с некоторого значения р/рз, имеет место многослойная физическая адсорбция. Изотерма отвечает обратимому процессу. Экспериментально найденные величины ц при росте р1рз (адсорбция) или при уменьшении этого отношения (десорбция) ложатся на одну и ту же кривую. [c.77]

В описываемом случае адсорбция однозначно определяется потенциалом, т. е. протекает обратимо. Специально поставленными опытами бь1Л0 показано, что чем более положителен (менее отрицателен) потенциал, при котором образуется адсорбционный слой, тем медленнее протекает десорбция при смещении потенциала в отрицательную сторону. Следовательно, более положительный потенциал обусловливает образование более прочной связи между поверхностными атомами серебра и адсорбированными ионами I. Это показывает, [c.118]

Эта зависимость в координатах 1д Я — 1д должна иметь линейный характер. Из сравнения расчетных и экспериментальных данных (рис. 3.4), полученных на шлифе, подвергнутом электрополировке в течение 3,5 мин, следует, что закон подобия теряет правомерность при использовании нагрузок менее 50 г. Вероятными причинами, как это было указано выше, следует считать совместное влияние на микротвердость приповерхностных слоев и поверхностной энергии. Следует отметить, что свободная поверхностная энергия металла в процессе электрополировки может снизиться за счет адсорбции на его поверхности активных веществ, содержащихся в электролите [22]. Воспользовавшись обратимостью адсорбционных эффектов, с помощью катодной поляризации произведем десорбцию активных веществ, что должно привести к повышению значений микротвердости. Как видно из рис. 3.4, в результате катодной поляризации значения микротвердости в диапазоне нагрузок менее 50 г действительно повысились. Закон подобия стал справедлив вплоть до нагрузок в 10 г. Обращает на себя внимание тот факт, что влияние свободной поверхностной энергии на микротвердость зависит от нагрузки. Оно начинает проявляться для аустенитной стали при нагрузках менее 100 г и усиливается при уменьшении нагрузки. При нагрузках менее 10 г влияние этого фактора начинает искажаться воздействием разрЬ1хленных приповерхностных слоев. Это позволяет установить размер оптимальной нагрузки в 10 г. При использовании такой нагрузки можно с помощью измерений микротвердости аустенитной стали зафиксировать изменение свободной поверхностной энергии, вызванное адсорбцией поверхностно-активных веществ. [c.51]

Научная значимость проблемы обусловлена тем, что обратимая отпускная хрупкость представляет собой одно из проявлений широко распространенного явления охрупчивания границ зерен металлов йслед-ствие межкристаллитной внутренней адсорбции примесей. Поскольку отпускная хрупкость исследована наиболее детально, многие установленные для нее закономерности могут быть использованы при анализе механизмов межзеренной примесной хрупкости ОЦК- и ГЦК-метал-лов и сплавов на их основе при разработке методов борьбы с ней. [c.7]

Неравновесная сегрегация, обусловленная особенностями зернограничной кинетики карбидных превращений, должна быть локализована не в нескольких атомных слоях, а в приграничных зонах значительно большей ширины (сопоставимой с размерами карбидных выделений, т.е. не менее 0,1 мкм [20]. Эффект неравновесной сегрегации, вызванной различной подвижностью компонентов твердого раствора, включая вакансии, также приводит к обогащению приграничной зоны примесями на расстояниях порядка 1 мкм от границы [52]. Наблюдаемое при развитии обратимой отпускной хрупкости столь сильное обогащение примесями нескольких атомных слоев у г( >аниц зерен возможно только благодаря межкристаллитной внутренней адсорбции, т.е. обратимой равновесной сегрегации, движущей силой которой является снижение энергии границ зерен. [c.43]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...