Теплота корреляции

Экспериментально доказана корреляция относительной износостойкости металлов при гидроабразивном и кавитационном изнашивании со скрытой теплотой плавления материала. [c.152]

В гл. 6 и 7 идет речь о давлении паров и теплотах парообразования чистых веществ, теплоемкости, теплоте образования и энтропий. Гл. 8 содержит обзор методов расчета и корреляции фазового равновесия. В гл. 9—11 описываются методы расчета вязкости, теплопроводности и коэффициентов диффузии. Поверхностное натяжение кратко рассмотрено в гл. 12. [c.18]

Доля, приходящаяся на пар, — Н° может быть вычислена по методам, описанным ранее в этой главе. Слагаемое Я —Я представляет собой просто —АЯо и может быть получено с помощью корреляций для определения теплоты парообразования, приведенных в гл. 6. Наконец, учитывает влияние [c.120]

Последним описываемым методом является модификация подхода Чью— Свенсона, основанного на термодинамическом цикле Ватсона [уравнение (5.8.11)]-Этот метод сложнее в использовании, а проверка его точности дала беспорядочные результаты. Для расчетов следует знать критические температуру и давление, теплоемкость жидкости и теплоту парообразования, а также корреляцию давления пара по температуре. При использовании этого метода требуемая теплоемкость жидкости всегда находилась по методу групповых составляющих Чью—Свенсона при 20 °С (табл. 5.12), а теплота парообразования — из приложения А. Сравнение приводит к выводу, что данный метод дает плохие результаты при низких температурах (менее 20 °С). Проверочные расчеты по этому методу, проведенные Чью и Свенсоном [11], показали, что в основном погрешность менее 5 % (для углеводородов 3 %). [c.164]

Рассмотренные в разделах 6.2—6.8 корреляции давления паров могут быть использованы для расчета теплот парообразования. Безразмерную группу г] можно определить из уравнения (6.3.1), представленного в виде [c.186]

Теплота парообразования при нормальной температуре кипения (АНщ) является константой чистого вещества, которую иногда используют в корреляциях свойств. Любая из корреляций, рассмотренных в разделах 6.12—6.14, может быть использована для определения ДЯр ,, если Т = Ть Р = 1 атм. Ниже обсу- [c.189]

Изменение энтальпии при отвердевании или плавлении обычно называют теплотой плавления. Теплота плавления зависит от кристаллической структуры вещества в твердой фазе. До сих пор попытки получить какие-либо обобщенные корреляции оказались безуспешными. Для определения теплоты плавления ДЯт может быть использовано уравнение Клаузиуса—Клапейрона, однако в этом случае необходимо иметь данные о зависимости температуры плавления от давления, которые редко имеются в распоряжении исследователя. [c.197]

Из табл. 6.5 следует, что весьма трудно получить общую корреляцию теплоты плавления с другими физическими свойствами. Добавление метильной группы может приводить как к увеличению, так и к уменьшению значений ДЯт- Сильно отличаются друг от друга величины теплот плавления для оптических изомеров и стереоизомеров. Различия в значениях теплот плавления ДЯт и энтропий плавления Д- т разных веществ столь же велики, как и различия температур плавления, для которых не имеется каких-либо корреляций с другими свойствами. Дело представляется таким образом, что не существует простой зависимости [c.197]

В соотношении (1.23) т] является парамефом порядка. Длительное время фазовые переходы И рода характеризовали только с точки зрения отсутствия теплоты перехода. В настоящее время установлено, что определяющую роль в этих явлениях играют аномально растущие флуктуации вблизи Т , которыми при фазовых переходах I рода можно пренебречь. Это обусловило выделение ряда общих свойств критических точек, среди которых следует отметить масштабную инвариантность (скейлинг) и универсальность. Гипотеза масштабной инвариантности была сформулирована в 1960 г. независимо рядом ученых. Сущность гипотезы состоит в том, что вблизи критической точки единственным характерным масштабом в системе является радиус корреляции, [c.37]

Здесь у= [1+(р-т ) ] Р = тх1 г<е х> фициенты корреляции меходу пульсациями в направлениях г, ж и г, (р соответственно. Там же представлены выражения модифицированной гипотезы Прандтля для переноса теплоты и массы. [c.116]

Поскольку ж АН , и АНт. определяются в конечном счете силами сцепления между атомами в решетке, любое свойство, являющееся мерой такой связи (теплоты плавления и испарения, температура плавления и т. д.), должно коррелировать с Q. Наиболее известной является корреляция между Q и Тцл, предложенная Бугаковым и Ван Лимптом и многократно проверявшаяся и уточнявшаяся. [c.96]

В работе [31, с. 101—103] по рентгеновским кривым штенсивности жидких сплавов систем индия, алюминия и германия рассчитаны коэффициенты активности, парциальные и интегральные изобарные потенциалы, теплоты- смешения, параметр взаимодействия. Эти данные сравнивали с результатами исследования диаграмм состояния, размерного фактора и фактора электроотрицательности. Авторами установлена корреляция между термодинамическими данными и характером структуры ближнего порядка в расплаве. [c.31]

В молекулярном масштабе — исследование зависимости скорости полирования металлов от силы связи атомов в кристаллической решетке. Прочность межатомных связей в решетке характеризуется теплотой сублимации. Данные, характеризующие зависимость скорости износа различных материалов при полировании от скрытой теплоты испарения (рис. 22), отражают хорошую корреляцию высокой величины SHepi nn испарения и низкой скорости полирования. Эта зависимость экспериментально показывает влияние на процесс трения силы межатомных связей в кристалличе-ской решетке. - [c.42]

Изменение вязкости по группе щелочных металлов не подчиняется правилу А. 3. Голика, устанавливающему для группы подобных веществ связь между вязкостью и критической температурой. Тогда как критическая температура щелочных металлов уменьшается от LiNa-> К Rb s, уменьшение вязкости происходит от Li- Na-> s- Rb->K. Не выполняется для щелочных металлов и другое правило А. 3. Голика, связанное с существованием корреляции между энергией активации и глубиной потенциальной ямы . Если глубина потенциальной ямы , как и критическая температура, уменьшается от лития к цезию более чем в два раза, то энергия связи е , являющаяся по существу приведенной энергией активации, изменяется по группе щелочных металлов лишь на 8— 10%, возрастая от цезия к натрию и затем падая для лития. По этой причине нельзя, по-видимому, отождествлять энергию активации с теплотой плавления несмотря на то, что значения их довольно близки, а энергию связи — с теплотой парообразования, величина которой к тому же в 1,6—3,0 раза больше. [c.84]

Ч. Мантель [2-26] рекомендует в связи с высокой степенью корреляции мел<ду содержанием водорода и усадкой использовать содержание водорода для оценки качества прокаливания, поскольку, например, у антрацита плотность слабо коррелирует с усадкой, содержание же водорода тесно связано с этой величиной, а также со степенью трехмерного упорядочения н теплотой сгорания [10-6]. [c.191]

Особенно прочными при высоких Т оказываются, как правило, наиболее тугоплавкие вещества, обладающие макс. энергией межатомных связей, на что указывают высокие теплоты плавления и сублимации, наивысшие модули упругости и т. д. Между и сопротивлением деформации существует определенная корреляция (рис.З). К наиболее тугоплавким металлам относятся переходные металлы IV—VII групп — Т1, Хт, И , V, Nb, Та, Сг, Мо, У, Ве и др., — обладающие малыми атомными радиусами и наивысшими температурами рекристаллизации 7 р. Температурная зависимость М. с. нек-рых из этих металлов продстанлена на рис. 4. С повышением Т твердость и прочность металлов понижаются, причем, начиная с некоторой Т, близкой к 7 р, спад происходит очень быстро. Далее падение прочности замедляется. Пластичлость чистых металлов, достаточно высокая уже при комнатной температуре, заметно возрастает с повышением Т. [c.214]

Входящий в это уравнение член Уу )т — ( 7тв)гцл является свободным объемом, вычисление которого проводится из квазикристаллического приближения. Как указывается в работе Л. И. Гвоздевой и А. П. Любимова [6], экспериментальные данные свидетельствуют об отсутствии корреляции между вязкостью и теплотой смешения даже в случае простых эвтектических систем. [c.121]

Экспериментальные данные свидетельствуют об отсутствии корреляции между вязкостью и термодинамическими свойствами, в частности теплотой смешения, в простых эвтектических системах [3], однако в единичных случаях удается найти взаимосвязь между этими свойствами [4,5]. Распространение имеющихся соотношений на другие бинарные системы, например соотношения Ротера и Биттрича [5] на систему 1и — Hg [6], приводит к тому, что для согласования результатов поправочному множителю необходимо придавать знако-неременное значение. Не лучше обсто- [c.22]

При расчете изотермических изменений энтальпии жидких смесей нельзя сформулировать рекомендации, пригодные во всех случаях. В настоящее время единственным широко используемым методом является метод Йена—Александера, представленный в табл. 5.8 (правила смешения для этого метода приведены ранее в гл. 4). Погрешности различны, но как установили Гарсиа с Рангелем и Йен [28] для неполярных жидких смесей они обычно менее 6 кал/г. Превосходные результаты были также получены Тулли и Эдмистером [94], применившими данную корреляцию для вычислений интегральных теплот парообразования метан-этиленовых смесей при высоких давлениях. [c.121]

В результате изучения этих методов рекомендуется в любом температурном интервале применять ме-годы Яна—Стила или Лимана—Деннера. В этом случае погрешность должна быть менее 5 %, за исключением области очень высоких приведенных температур. Описанные выше методы были развиты для чистых жидкостей. Для жидких смесей не предлагалось специальных корреляций и имеется мало приемлемых данных. В большинстве случаев можно допустить, что мольная теплоемкость смеси равна сумме мольных составляющих чистых компонентов [18]. При этом не учитывается влияние температуры на теплоты смешения [c.164]

В этой главе описываются методы расчета и корреляции давлений паров чистых жидкостей, а также теплот парообразования, поскольку их определение основывается на данных давления паров — i MnepaTypa. [c.170]

Известны методики, по которым AZj, определяется отдельно, а также когда величину (d In Pvp)/dT находят численным дифференцированием экспериментальных данных по давлению паров или аналитическим дифференцированием какой-либо корреляции Рур — Т. Пример использования последнего подхода можно встретить в недавнем переиздании таблиц API [94]. В них теплоты парообразования определялись при использовании уравнения (6.2.2), причем величина dPypldT находилась по уравнению Антуана для давления паров (раздел 6.3), коэффициент сжимаемости насыщенного пара рассчитывался по вириальному уравнению состояния (раздел 3.11), а по коэффициентам сжимаемости насыщенной жидкости брались непосредственно экспериментальные данные. [c.184]

Рис. .3. Корреляция Питцера и др. для теплот парообразования.

Известны три методики расчета теплоты парообразования чистых жидкостей. Первая основана на уравнении (6.2.1) и требует определения dPyp/dT либо по корреляции P—V—T давление паров — температура (раздел 6.14), либо по конкретным данным о давлении паров (раздел 6.12). В обоих случаях приходится сначала рассчитывать AZv и только потом АНц. Эта методика точна по существу, особенно если Д2 получают по надежным P—V—T корреляциям, которые описаны в гл. 3. Любые ее модификации могут быть запрограммированы для использования в машинных системах расчета свойств. Авторы этой книги рекомендуют уравнения Ли—Кеслера, Риделя, Фроста—Колкуорфа—Тодоса или Риделя—Планка— Миллера для использования во всем диапазоне существования жидкости, хотя погрешность расчетов возрастает вблизи точек плавления и критической. [c.195]

Только в немногих случаях давление сублимации в точке плавления известно с какой-то точностькг. Оно может быть рассчитано с помощью методов определения давления паров жидкости (если известны и Тс) путем экстраполяции данных до точки плавления. Однако такую методику нельзя рекомендовать для общего пользования, так как ни одна из корреляций по давлению паров не дает точных результатов в диапазоне очень низких давлений. Даже если бы были известны значения Рур при Тт, необходимо иметь по крайней мере одно значение давления паров твердого вещества, чтобы рассчитать ДЯз с помощью интегральной формы уравнения Клаузиуса—Клапейрона. Этим объясняется отсутствие полезных обобщенных методов определения теплоты сублимации по давлению паров. [c.200]

Другая трудность обусловлена фазовыми переходами в пределах твердой фазы. Поскольку точка отвердевания является границей фагового перехода первого рода между паровым и твердым состояниями, твердое вещество может иметь некоторые характеристики, обычно присущие жидкости, например свободное вращение. Во многих случаях при значениях температур, несколько более низких, чем температура плавления, происходит еще один фазовый переход первого рода — от кристаллической структуры к аморфной. Теплоты плавления и сублимации для этих фаз твердого вещества имеют различные значения. Обычно данные по теплотам плавления и сублимации, приводимые в литературе, относятся к аморфному состоянию. Бонди ЦО] пришел к выводу, что корреляции АНщ и АНц могли бы быть лучше, если бы они были получены на основании рассмотрения кристаллической фазы, т. е. при использовании самой низкой температуры фазового перехода первого рода. При этом имеет место наибольшая упорядоченность кристаллической структуры вещества. Фазовые переходы в твердом состоянии рассмотрены также в работе Престона и др. [71]. [c.200]

Методы групповых составляющих. При разработке корреляций термодинамических свойств часто бывает удобным рассматривать молекулу как агрегат функциональных групп, тогда некоторые термодинамические свойства чистых газов и жидкостей, например теплоемкость или критический объем, могут быть рассчитаны путем суммирования групповых составляющих. Лангмюр очень давно предложил распространить эту концепцию на смеси. Было сделано несколько попыток создать методы расчета теплот смешения и коэффициентов активности по групповым составляющим. Упомянем только два метода (оба для коэффициентов активности), которые дают приемлемые результаты даже для сильно неидеальных смесей, причем когда данных почти или вовсе нет. Эти методы, носящие название АСОГ и ЮHИФЛK в принципе похожи, но разнятся в деталях. [c.311]

Джелаляна корреляция для теплопроводности жидкостей 454 Джиакалоне метод расчета теплоты парообразования 191 Джиллиленда уравнение для коэффициентов диффузии в бинарных газовых системах при низких давлениях 475 [c.583]

Приведенные свойства 14, 33 сл. Принцип соответственных состояний 14 сл., 33, 76 сл. приложение к определению Р — V — Т свойств метана и азота 15 Прокопио и Су метод расчета теплоты парообразования при нормальной температуре кипения 192 Псевдокритические свойства 76 сл. Пуранасамриддхи корреляция для теплопроводности жидкостей 454 [c.587]

Среднеквадратичный радиус Альтенбурга 192 Стандартная теплота реакции 204 Стандартная энергия Гиббса 204 сл. Стандартная энтропия элементов и соединений 204 Стила и Тодоса корреляции для теплопроводности плотных газов 436, 437 Странка и др. метод расчета вязкости газовых смесей при низких давлениях 367 Суги — Лю уравнение состояния в применении к смесям 82 для волюметрических свойств газовой фазы 44, 45 для изотермических изменений термодинамических функций 97 для коэффициентов фугитивности 166, 167 [c.588]

Для Ф. п. II рода характерно отсутствие скачков плотности в-ва, концентрации компонентов, теплоты перехода. Но точно такая же картина наблюдается и в критич. точке на кривой Ф. п. I рода (см. Критические явления). Сходство оказывается очень глубоким. Ок. критич. точки состояние в-ва можно характеризовать величиной, играющей роль параметра порядка. Напр., в случае критич. точки на кривой равновесия жидкость—пар — это отклонение плотности от ср. значения. При движении по критич. изохоре со стороны высоких темп-р газ однороден, и отклонение плотности от среднего значения равно нулю. Ниже критической температуры в-во расслаивается на две фазы, в каждой из к-рых отклонение плотности от критической не равно нулю. Поскольку вблизи точки Ф. п. II рода фазы мало отличаются друг от друга, возмояшо образование зародышей большого размера одной фазы в другой фазе [флуктуация), точно так же, как вблизи критич. точки. С этим связаны многие критич. явления при Ф. п. II рода бесконечный рост магнитной восприимчивости ферромагнетиков и диэлектрической во с приимчивос ти сегнетоэлектриков (аналогом явл. рост сжимаемости вблизи критич. точки жидкость—пар), бесконечный рост теплоёмкости, аномальное рассеяние эл.-магн. волн [световых в системе жидкость—пар (см. Опалесценция критическая), рентгеновских в ТВ. телах], нейтронов в ферромагнетиках. Существенно меняются и динамич. явления, что связано с очень медленным рассасыванием образовавшихся флуктуаций. Напр., вблизи критич. точки жидкость—пар сужается линия рэлеевского рассеяния света, вблизи Кюри точки ферромагнетиков и Нееля точки антиферромагнетиков замедляется спиновая диффузия (происходящее по законам диффузии распространение избыточной намагниченности) и т. д. Ср. размер флуктуаций (радиус корреляций) Я растёт по мере приближения к точке Ф. п. II рода и становится в этой точке бесконечно большим. [c.801]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...