Идеальная растворимость

Подстановка этих соотношений в (9-57) дает дифференциальное выражение для идеальной растворимости- твердого тела в жидкости [c.175]

Нами разработана методика, которая описывает идеальную растворимость при низких давлениях, а в области высоких давлений передает ретроградные явления вплоть до критической точки. Методика представлена в следующем аналитическом виде [c.52]

Оценки соответствуют случаю идеальной растворимости и реальной растворимости в ретроградных областях состояний. [c.53]

Грубое определение значений растворимости можно проводить путем экстраполяции линейной зависимости логарифма давления пара растворимого Яур от обратной температуры 1/Т. Так называемая идеальная растворимость [c.324]

Идеальная растворимость является функцией температуры, но она не зависит от растворителя. В табл. 8.24 дано сравнение значений идеальной раство- [c.324]

Если положить 1> можно рассчитать идеальную растворимость при [c.340]

В этом случае фаза (1) — жидкость, фаза (2) — газ. Задача нахождения растворимости газа в жидкости решается просто в том случае, если растворяемый газ при данных р я Т может считаться идеальным газом, а жидкий раствор —идеальным раствором, подчиняющимся закону Рауля. При этом [c.170]

Полученная выше формула (9-45) для расчета растворимости газа в жидкости неудовлетворительна по крайней мере по двум причинам. Во-первых, предположение об идеальности раствора газа в жидкости является весьма грубой схематизацией. Во-вторых, даже если предположить, что идеальность раствора выполняется, в большинстве случаев выражения [c.172]

Таким образом, при варьировании содержания примесей внедрения в реальном металле меняют главным образом содержание фаз внедрения, а не концентрацию примесей внедрения в твердом растворе. В идеальном случае последняя должна всегда оставаться соответствующей предельной растворимости примесей внедрения в молибдене при температуре, ниже которой скорость диффузионных процессов становится исчезающе малой. [c.40]

Основанием для введения активностей и коэффициентов активности является тот факт, что в идеальных смесях активности равны молярным долям. Множество реальных систем, таких как жидкие сплавы и твердые растворы с неограниченной растворимостью, не отклоняются от идеального поведения в сколько-нибудь значительной степени, благодаря чему коэффициенты активности часто мало отличаются от единицы. [c.23]

Из изложенного выше можно сделать вывод о том, что предельная концентрация растворенного в жидкости газа в том случае, когда раствор является близким к идеальному, зависит только от свойств растворителя и не зависит от свойств растворимого газа. Очевидный интерес вызывает вопрос о сравнении полученного результата с результатами эксперимента по растворимости газов в жидкости. Из анализа результатов экспериментов по растворимости различных газов в воде, приведенных в [86], следует, что характер зависимости с = /(t)p для всех газов такой же, как зависимости 3 = приведенной на рис. 3.12. При этом зависимость с = /(/)р при всех давлениях и для всех исследованных газов имеет минимум в области температур 70—80 ° С. Возможность количественных оценок в настоящее время затрудняется тем обстоятельством, что способы приготовления раствора, так же как способы контроля, не позволяют с полной достоверностью судить о том, является ли полученная смесь раствором или газожидкостной смесью с пузырьками газа хотя и малого, но конечного размера [57]. С изло- [c.64]

Другие сведения о равновесии. До сих пор обсуждались идеальные газы, соприкасающиеся с чистыми жидкими и твердыми фазами и растворами газов в жидкостях. Очевидно, представляют интерес и другие распространенные случаи, например взаимодействие чистой твердой фазы с жидкостью (данные по растворимости). Можно рассмотреть задачи растворения вещества в смеси двух взаимно нерастворимых жидкостей или взаимодействия чистого газа с твердым телом, содержащим поглощенный газ, и т. д. Описание и количественные характеристики подобных процессов читатель может найти в справочной литературе (например, Перри, 1950). Здесь будут рассматриваться случаи, когда обе фазы жидкие и содержат более одного компонента. [c.183]

Величина k может быть как больше, так и меньше единицы при этом большее приближение к идеальным растворам (k = I) имеет место в тех случаях, когда вещества, входящие в состав бинарной системы, обладают сходными электронными конфигурациями, близкими структурами кристаллической решетки и обладают неограниченной растворимостью и в твердом и в жидком состоянии с образованием полностью неупорядоченных растворов например, вследствие близости свойств железа и хрома закон Рауля оказывается справедливым для любого состава бинарных сплавов этих элементов (см. рис. 10). [c.51]

Растворимость в жидком железе никеля, кобальта, марганца и хрома, имеющих близкие значения атомного радиуса, подчиняется закону Рауля для идеальных растворов, согласно которому активность растворенного вещества равна его молярной доле. При малой весовой концентрации молярная доля растворенного вещества выражается уравнением [c.77]

Ha основании обобщения литературных данных в работе [ 1 i предлагается вариант диаграммы, показанной на рис. 98. Эвтектик. между (Сг) и (Th) образуется при температуре 1235 °С и содержании -75 % (ат.) Th. Природа нонвариантного равновесия при 1360 "С н< установлена. Расчет диаграммы состояния Сг—Th с использование -модели идеальных растворов для описания жидкой фазы показал, чи эвтектическая температура должна составлять 994 °С, а концентра ция Th в эвтектике — 53 % (ат.) Th [1]. Взаимная растворимость компонентов в твердом состоянии незначительна [X, 1]. [c.192]

На основе этих данных можно предположить, что Sm и Tm образуют друг с другом непрерывные ряды твердых растворов с ГПУ решеткой. Близость растворов к идеальным позволяет аппроксимировать линии ликвидуса-солидуса общей прямой, соединяющей температуры плавления компонентов. Tm в отличие от Sm и большинства РЗМ не имеет высокотемпературной ОЦК модификации вблизи температуры плавления [1], но в жидком состоянии при 1655 °С испытывает превращение ближнего порядка Жр у [2]. Это позволяет провести еще одну прямую, соединяющую температуры превращения Sm и Tm, и построить диаграмму состояния Sm-Tm (рис. 601) перитектического типа с перитектической точкой при температуре 1350 °С и концентрации 58 % (ат.) Тт. При различии атомных радиусов более чем на 3 %, растворы отклоняются от идеальных, и кривые ликвидуса, солидуса и сольвуса немного расходятся, что отражено на диаграмме Sm-Tm. Предельная растворимость Tm в ОЦК фазе достигает -58 % (ат.). Сплавы с более высоким содержанием Tm плавятся, сохраняя ГПУ ближний порядок. [c.317]

О положительных отклонениях от идеальности компонент менее-охотно растворяется, взаимодействие носит характер отталкивания. Такие отклонения должны приводить к ограниченной растворимости и даже полному ее отсутствию. Напротив, уг < означает, что компонент охотно входит в раствор взаимодействие— положительно (притяжение). [c.149]

В идеальных растворах (при неограниченной взаимной растворимости, например, FeO—МпО) вместо а можно вводить непосредственно X. Для веществ в газообразном состоянии используются парциальные давления. [c.317]

В идеальном растворе это уравнение принимает вид уравнения произведения растворимости следовательно, /л=/в=1 и К = К . Это условие применимо при рассмотрении поведения труднорастворимых веществ в чистой воде. [c.359]

Применение этих уравнений показано в примере 7, в котором растворимость гидроокиси магния в разбавленном растворе едкого натра вычислена по данной методике, причем коэффициент активности ионов принят равным единице. В примере 5 приведено аналогичное, но значительно более сложное вычисление, относящееся к определению растворимости кальцита в воде, содер-л- ащей едкий натр и карбонат натрия. О величине ошибки, возникающей при допущении идеального поведения этих растворов, можно судить по результатам сравнения расчетных значений, получаемых в этих примерах. [c.400]

По литературным данным для подавляющего большинства легких углеводородных систем наблюдается неограниченная растворимость. Более того, такие системы в широком интервале температур и давлений оказываются идеальными. Этим обусловливается сама возможность расчета фазовых равновесий на основе корреляции по давлению сходимости. [c.52]

Поскольку растворимость кислорода вообще падает с понижением pH, эта реакция постепенно становится преобладающей. Таким образом, вторая реакция восстановления кислорода является единственно вероятной при величинах рН,соответствующих слабокислой области. Повсеместно предполагается, что эти реакции протекают на идеально гомогенной поверхности металла, Обычные гетерогенные включения нар ают эту картину, создавая, например, функционирующие местные элементы, а если фазовые включения обладают пониженным перенапряжением водорода, то в нейтральных растворах может легко выделяться водород. [c.207]

Константа интегрирования может быть найдена из тех соображений, что при Т— 2пл (температура плавления компоненты 2) растворимость достигнет 1, поскольку при образовании идеального раствора две жидкости растворяются друг в друге неограниченно. После соответствующей подстановки получим так называемое уравнеие Шредера для идеальной растворимости [c.176]

При понижении температуры и увеличении различий в свойствах компонентов отклонения от идеальной растворимости возрастают. Для указанных выше зеотропных систем в области неограниченной растворимости величины 7i/Yi больше единицы. Однако если вначале зависимость этой величины от состава для тяжелого компонента выпукла вниз, то при понижении температуры зависимость становится выпуклой вверх. Для легкого компонента качественные изменения не столь существенны. Эти [c.53]

В более поздних исследованиях было показано, что если при нагреве состав образцов не изменяется за счет потери кислорода, иОг и РиОг образуют между собой твердые растворы, линии ликвидуса и солидуса которых практически совпадают с расчетными данными, сделанными из предположения идеальной растворимости, подчиняющейся закону Рауля изменение параметра решетки твердых растворов стехиометрического состава подчиняется правилу Вегарда. В табл. 6.8 при- [c.245]

Ибрагима и Кулоора метод расчета теплоты парообразования при нормальной температуре кипения 192 Идеальная растворимость 324 Идеальный газ 31 сл., 93 сл,, 203 сл. Идеальный приведенный объем 32 Изотермические изменения термодинамических свойств 92 сл. [c.583]

Таким образом, зная активность растворенной компоненты и производные от активности по концентрации и по температуре, можно айти растворимость в неидеальном растворе. Нетрудно видеть, что для идеального раствора (9-65) переходит в (9-60). На рис. 9-3 показаны зависимости растворимости от температуры для нескольких комбинаций твердое тело — растворитель. [c.177]

Цию, соответствующую точке Ь. Нетрудно видеть, что такое равновесие было рассмотрено выше, при анализе растворимости твердых тел в жидкостях ( 9-8). При этом рассмотрении для случая когда жидкость могла считаться идеальным раствором, было получено уравне-нение Шредера (9-62). Очевидно, что в предположении идеальности жидкого раствора кривые ликвидуса ТщлЕ и TiniiE будут описываться аналогичными уравнениями [c.210]

Компактную (цельную) платину как материал для анодов на станциях катодной защиты предложил Коттон [14]. Такие аноды при подходящих условиях могут работать с плотностью анодного тока до Ю" А-м-2. Действующее напряжение практически не ограничивается, а скорость коррозии (в предположении об оптимальности условий) очень мала — порядка нескольких миллиграммов на 1 А в год. Впрочем, это обеспечивается преимущественно при сравнительно низких плотностях тока в морской воде при эффективном отводе образующейся подхлор-ной кислоты. Если приходится применять благородные материалы для получения высоких плотностей анодного тока в плохо проводящих электролитах, то анодное растворение платины увеличивается вследствие образования хлорокомплексов и в таком случае становится непосредственно зависящим от плотности тока [15—17]. Кроме того, в воде с низким содержанием хлоридов при преобладании образования кислорода на поверхностях анодов образуется предпочтительно легче растворимый окисел РЮг вместо PtO, вследствие чего расход платины тоже увеличивается. Тем не менее потери остаются малыми, так что цельная платина может практически считаться идеальным материалом для анодов. Однако такие аноды ввиду большой плотности платины (21, 45 г см-2) получаются очень тяжелыми, а ввиду весьма высоких цен на платину (28 марок ФРГ за 1 г по состоянию на сентябрь 1979 г.) они неэкономичны. Вместо них применяют аноды из других несущих металлов, рабочая поверхность которых покрыта платиной. [c.204]

Другое приближение заключено в допущении, что молярные объемы обоих веществ одинаковы. Если это допущение не соблюдается, то параметр решетки изменяется с составом и следует ожидать зависимости 22 и 12 от концентрации. Этот вопрос был рассмотрен Лоусоном [206], который ввел понятие об энергии натяжений и дал соответствующие приближенные соотношения. Если атомные объемы или радиусы двух металлов различаются значительно, растворимость в твердом состоянии очень мала и большая положительная величина, даже у систем, образующих практически идеальные жидкие растворы, например К—Na. Лоусон, кроме того, указал, что энтропия колебаний твердого раствора не является в точности линейной функцией состава, в связи с чем относительная интггральная молярная энтропия отличается от позиционной энтропии. В таких случаях раствор не является регулярным. Зинер [416] дал дальнейшие теоретические и экспериментальные доказательства того, что относительная парциальная молярная энтропия легирующего элемента в разбавленном растворе может значительно отличаться от величины для идеального или регулярного раствора, так как энтропия колебаний не является аддитивным свойством, в особенности у первичных твердых растворов с узкой областью гомогенности. [c.47]

На основе сделанных выше допущений могут быть получены также теоретические уравнения для тройных и многокомпонентных систем. Ниже рассматривается только одна из этих задач — случай малой растворимости вещества 3 в смешанном растворителе, состоящем из компонентов 1 и 2. Растворимость компонег.-та 3 предполагается весьма малой, т. e.Xs t , + Х2 1,при этом соблюдается уравнение (1-83). Атомные объемы компонентов 1 и 2 принимаются равными, так что число Z ближайших соседей у атома 3 не зависит от отношения 1 к 2. Далее, теплота смешения компонентов 1 и 2 предполагается малой и поведение системы 1—2 — близкой к идеальному. Согласно Вагнеру [390] можно следующим путем подсчитать концентрацию комплексов (г, Z—г), состоящих из атомов типа 1 и Z—г атомов типа 2 вокруг единичного атома типа 3. Если энергия взаимодействия между атомом 3 и атомами [c.51]

Уравнение (П-45) при не очень больших Z часто не соблюдается (например, согласно Андерсону и Биверу [2] для растворимости углерода в жидких u-Ni сплавах). Идеальность системы Си—Ni не доказана, однако, судя по диаграмме состояния, отклонения от идеальности не велики. Уравнение (И-45) не дает совпадения с экспериментом также для растворимости водорода в твердых u-Ni сплавах (Гиммлер [127]). Зивертс, Юриш и Мец [348] отметили также отклонения в растворимости водорода в сплавах Ag-Pd. Специального анализа требует аномальное поведение при низких температурах, так как не много меньше единицы и активность водорода не пропорциональна его концентрации (Вагнер [392]). При 418 и 627° растворимость водорода достаточно мала и имеет минимум примерно при 40% (атомн.), что очевидно проти- [c.52]

ПОВЕРХНОСТНОЕ ДАВЛЕНИЕ — характеристика мономолекулярного слоя, равная разности поверхностных натяжений чистой подложки (жидкой или твёрдой) 7о и подложки с находящимся на ней монослоем у я = уо — у. П. д. наз. также двумерным давлением. Разреженный монослой подчиняется ур-нию состояния двумерного идеального газа пА кТ, где А — площадь, приходящаяся на одну молекулу в монослое. По изменению П. д. в процессе сжатия монослоя можно судить о происходящих в монослое фазовых превращениях. У моноелоёв адсорбционной природы (растворимых монослоёв) площадь А, а следовательно, и П, д. оказываются связанными с концентрацией вещества монослоя в объёмной фазе. Для адсорбционных слоёв поверхностно-активных веществ (ПАВ) эта связь хорошо описывается ур-нием Шишковского [c.648]

Радиационные пароперегреватели 453, 455 Радикал углеводородный 77 Радиус сходимости ряда 36 Размерности механических и тепловых величин 54 Растворимость газов, жигко-стей и твердых тел 239, 240, 241 Растворы бинарные идеальные 243 [c.725]

Другой термодинамический критерий был сформулирован следующим образом (Д. К. Белащенко [13, с. 5] ) повышенную склонность к аморфизации должны проявлять те сплавы, у которых при температуре выше стеклования интегральная инергия Гиббса переохлажденного состояния расплава лежит ниже энергии Гиббса кристаллического пересыщенного твердого раствора. В этом случае изоконцентрационная кристаллизация запредена термодинамически (предполагается, что двухфазная кристаллизация запрещена кинетически) и переохлажденный раствор должен перейти в аморфное состояние. При таком подходе термодинамические свойства аморфной фазы рассматриваются как продолжение термодинамических свойств жидкости, а аморфизация будет тем вероятнее, чем сильнее отрицательные отклонения от идеальности в жидкой фазе и положительные отклонения в твердых растворах. Следовательно, склонность к аморфизации усиливается с понижением эвтектической температуры и при снижении растворимости в граничных твердых растворах. [c.13]

Для многих целей удобнее рассматривать удельную проводимость (величину, обратную сопротивлению) в функции состава. Так ак удельная проводимость относится к объему сплава, иногда считают более правильным выражать состав сплава в объемных процентах вместо обычных атомных или весовых процентов, в некоторых случаях это приводит к упрощению результатов. Так, в случае двух металлов, совершенно не растворимых в твердом состоянии, кривая проводимости в зависимости от объемного состава будет прямой линией экспериментально установлено, что от этого правила имеются только небольшие отклонения. В этом случае о бъемный состав можно легко определить по плотностям составляющих металлов, но при образовании твердого раствора или химического соединения объемный состав вычислить нельзя, так как при образовании сплава изменяются относительные атомные объемы в некоторых случ аях эти изменения могут быть значительными. При образовании твердых растворов выражение состава в объемных величинах не приводит к существенному упрощению кривых. В учебниках иногда указывается, что в системах с опраниченной растворимостью в твердом состоянии (см. рис. 6), где в равновесии НЗ ходятся два твердых раствора различных составов, график проводимость — объемный состав в двухфазной области будет прямой линией, соединяющей цроводимости чистых фаз. Ясно, однако, что идеальная прямая линия получается лишь при нанесении проводимости в зависимости от объемного содержания Р-фазы, которое обычно заметно отлич ается от объемного содержания металла В. [c.294]

Пример 7. Вычислить растворимость гидроокиси магния в растворе с содержанием 100 мг/л едкого натра при 25° С. Полагая коэффициенты активности равными единице (т. е. что раствор идеальный) и используя уравнение Дебая—Гюккеля, установить степень отклонения истинного раствора от идеального. [c.409]

Зависимости коэффициентов активности в растворе азот—метан [1] при наиболее высокой температуре (122,04 К) близки к обычно наблюдаемым для зеотропных систем с неограниченной растворимостью. Отклоне ния от идеальности для азота меньше, чем для метана. При наиболее низкой температуре (99,82 К) зависимость логарифма коэффициента активности метана от концентрации перестает иметь параболический характер, а при больших концентрациях метана наблюдается характерное отклонение точек от монотонной (по производной) зависимости. Это отклонение еш,е можно отнести за счет неточности экспериментальных данных или расчетной процедуры, однако активность метана, по-видимому, превышает единицу. [c.54]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...