Относительная парциальная молярная энтропия

Относительная парциальная молярная энтропия, называемая также парциальной молярной энтропией смешения, [c.18]

При статистических расчетах (см. гл. И, п. 2—4) получают сначала относительную интегральную молярную энтропию, из которой подсчитывают относительные парциальные молярные энтропии. Заменяя в (М2) и (1-13) объемы на энтропии, получим [c.21]

Относительная парциальная молярная энтропия может быть также определена непосредственно из электродвижущей силы гальванического элемента. Подстановка из (М9) в (I-I03) дает [c.34]

Поскольку распределение атомов предполагается произволь ным, относительные парциальные молярные энтропии могут быть по (П-13) и (П-14) приравнены к таковым для идеальных растворов, [c.46]

Можно также вывести относительные парциальные молярные энтропии из интегральной молярной энтропии. Это можно сделать или аналитически, на основании (1-35) и (1-36), или графически. [c.78]

Рис. 18. Относительная парциальная молярная энтропия в упорядоченной структуре с беспорядком замещения для vi V2 = 1 1 согласно (III-35)

Как показывает (1-104), относительная парциальная молярная энтропия может быть определена экспериментально из температур [c.79]

Si —относительная парциальная молярная энтропия, i.e. изменение энтропии раствора при добавке одного моля компонента i к бесконечно большому количеству раствора данного состава (см. гл. 1, п. 4) [c.159]

Sf — избыточная парциальная молярная энтропия компонента i, т. е. относительная парциальная молярная энтропия компонента t, Sf минус соответствующая величина для идеального раствора, т. е. — [c.159]

Относительная парциальная молярная энтропия 18 [c.173]

Относительная парциальная молярная энтропия в упорядоченных структурах 78 [c.174]

Можно далее принять изменение энтропии приблизительно таким же, как и для идеального раствора. Тогда получаем следующие выражения для относительных парциальных молярных свободных энергий, активностей и коэффициентов активности [c.49]

Случайное движение молекул вызывает флуктуации всех термодинамических величин, таких, как температура, концентрация или парциальный молярный объем. К тому же из-за взаимодействия со внешней средой состояние системы есть объект постоянных возмуш,ений. В состоянии равновесия система должна оставаться устойчивой относительно любых флуктуаций и возмуш,ений. В этой главе изложена теория устойчивости изолированных систем, в которых полная энергия и, объем V и число молей Мк постоянны. Устойчивость равновесного состояния приводит нас к заключению о том, что некоторые физические величины, такие, например, как теплоемкость, имеют определенный знак. Таким образом, мы подходим к теории устойчивости, разработанной Гиббсом. В гл. 13 изложены некоторые элементарные приложения этой теории. В гл. 14 перейдем к общей теории устойчивости и флуктуаций, основанной на производстве энтропии, обусловленной флуктуациями. Общая теория приложима к более широкому классу систем, включая неравновесные. [c.293]

Так как не было сделано никаких ограничений относительно того, каковы Г и р, то выражение (152) для останется применимым и в том случае, если мы выберем давление р таким малым, а температуру Т такой большой, что весь раствор, включая все растворенное вещество, испарится. Тогда наша система будет целиком газообразной, а, как мы уже знаем, энтропия для таких систем равна сумме парциальных энтропий компонент газов (см. 23). Но энтропия одного моля газа с парциальным давлением Рг и молярной теплоемкостью составляет (см. уравнение (87)) [c.102]

Другое приближение заключено в допущении, что молярные объемы обоих веществ одинаковы. Если это допущение не соблюдается, то параметр решетки изменяется с составом и следует ожидать зависимости 22 и 12 от концентрации. Этот вопрос был рассмотрен Лоусоном [206], который ввел понятие об энергии натяжений и дал соответствующие приближенные соотношения. Если атомные объемы или радиусы двух металлов различаются значительно, растворимость в твердом состоянии очень мала и большая положительная величина, даже у систем, образующих практически идеальные жидкие растворы, например К—Na. Лоусон, кроме того, указал, что энтропия колебаний твердого раствора не является в точности линейной функцией состава, в связи с чем относительная интггральная молярная энтропия отличается от позиционной энтропии. В таких случаях раствор не является регулярным. Зинер [416] дал дальнейшие теоретические и экспериментальные доказательства того, что относительная парциальная молярная энтропия легирующего элемента в разбавленном растворе может значительно отличаться от величины для идеального или регулярного раствора, так как энтропия колебаний не является аддитивным свойством, в особенности у первичных твердых растворов с узкой областью гомогенности. [c.47]

Клеппа [161—631] показал, что относительные парциальные молярные Энтропии в жидких фазах систем Аи—Bi, Au—Pb, Au—Sn и Au—Tl значительно отклоняются от идеальных. Эти отклонения приписываются различию атомных объемов составляющих. Особенно интересно поведение системы Au—Bi. Значения Яв являются положительными, а значения —большими, чем в идеальной или регулярной системе. Согласно (1-96) отклонения и Т5ш при 700° приблизительно компенсируют друг друга поэтому значения Рщ мало отличаются от таковых для идеальной системы. [c.48]

Из этих данных следует, что при 600° а = 0,003 в соответствии с расчетом Вагнера и Шоттки [397]. Эландер [267] указал, что относительная парциальная молярная энтропия ведет себя аномально вблизи концентрации порядка. Из-за отсутствия измерений, относящихся к беспорядку типа FeiN, этот вопрос здесь не рассматривается. Основы будут даны в гл. 1И, п. 4. [c.74]

Уравнения (1-3) — (1-13) действительны не только для объемов, но также и для парциальных молярных энтропии, энтальпии и свободной энергии. Эти урдлнения действительны также и для относительных парциальных молярных величин, определение которых дается в следующем разделе. Графическое построение, приведенное на рис. 1, применимо также и для этих последних величин. [c.17]

Электронное строение сплавов 9 Эмпирические формулы 58, 61, 63 Энтальпия (см. Теплота смешения) Энтропия (см. Относительная парциальная молярная энтрония) [c.174]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...