Граница пассивная

Потенциал выхода в область перепассивации является второй границей пассивной области. Известно, что переход хрома и хромистых сталей из пассивного состояния в состояние иере-пассивации связан с образованием, растворимых в кислых средах соединений шестивалентного хрома. Потенциалы реакций окисления Сг+з и Сг+ до Сг+б зависят от pH по уравнению [c.31]

Практический интерес представляет величина потенциала, при котором происходит нарушение пассивного состояния, соответствующая нижней границе пассивной области на [c.89]

Потенциал нижней границы пассивной области фпп смещается в положительную сторону примерно на 42 мв при изменении pH на 1, что примерно соответствует изменению перенапряжения выделения кислорода в щелочах [116]. [c.105]

Объясняя, -почему добавки окислительных веществ или окислительных иоиов металлов предотвращают коррозию титана, удобно пользоваться понятием области защитных потенциалов . Например, было показано, что введение ионов двухвалентной меди в Зн. НС смещает потенциал металл—электролит в пассивную область и в результате приводит к формированию защитных пленок [9, 13]. Точно так же объясняется пассивирующее действие добавок хлора к сильной соляной кислоте и наличие в случае муравьиной кислоты границы пассивного состояния , связанной с присутствием следов растворенного кислорода. Таким образом, при пассивации титана окислительно-восстановительный потенциал раствора играет особенно важную роль. [c.189]

Часто считают, что коррозионная среда, вызывающая коррозионное растрескивание, должна обладать весьма специфическими свойствами. Одиако перечень таких сред, вызывающих растрескивание различных сплавов, продолжает увеличиваться и понятие специфичность раствора не является сейчас таким узким, как это было даже десять лет тому назад. Тем не менее ясно, что коррозионная среда, вызывающая растрескивание, специфична в том смысле, что не все возможные коррозионные среды способствуют растрескиванию и объяснения специфичности коррозионных сред обычно базируются на электрохимии коррозионного растрескивания. В общих чертах ясно, что необходимы сильно действующие растворы для поддержания системы на границе пассивно-активного состояния, так как сильно агрессивные условия будут вызывать общую или питтинговую коррозию, в то время как в совершенно пассивном состоянии коррозионное растрескивание происходить не будет. Относительная инертность всех подвергаемых коррозионному воздействию внешней среды поверхностей (за исключением вершины трещины) иногда является следствием наличия пленки, образуемой благородными металлами, входящими в состав сплавов, но для основного большинства промышленных сплавов пассивность поверхностей, подвергаемых воздействию коррозионных сред—результат присутствия окисных пленок иа поверхиости металлов. Поэтому ясно, что для коррозионного растрескивания сплавов с высоким сопротивлением общей коррозии (сплавы на основе алюминия, титаиа, аустенитные нержавеющие стали, на которых легко образуется защитная пленка) необходимо воздействие агрессивных ионов (таких, как галоиды). Для коррозионного растрескивания металлов с низким сопротивлением общей коррозии, таких как углеродистые стали или сплавы на основе магния, необходимо присутствие коррозионной среды, которая сама по себе являлась бы частично пассивирующей. Таким образом, углеродистые стали могут быть чувствительными к растрескиванию в растворах анодных ингибиторов, [c.236]

Сообщались [78] и другие случаи применения потенциостатической техники для изучения коррозионного растрескивания. Было показано, что чувствительность к коррозионному растрескиванию увеличивается при двух уровнях потенциалов, при которых металл переходит в активно-пассивное состояние. Эти потенциалы находятся вблизи верхней и нижней границы пассивной области. [c.609]

Отмечено также и для металлов, что в сильно агрессивных средах, вызывающих равномерную общую коррозию, возникновение коррозионного растрескивания гораздо менее вероятно, чем в средах, которые вызывают местное коррозионное разрушение, например з средах, поддерживающих металл на границе пассивного и активного состояний [c.260]

Реакция (657) в виде направленного электрохимического превращения может наблюдаться на пассивном железе только в нестационарные периоды слева направо после внезапного повышения потенциала и в обратном направлении — после его сброса. В стационарном состоянии единственным направленным переходом на границе пленка—раствор является реакция (658), которая не требует обязательного сопряженного удаления кислорода, поскольку возникающие катионные вакансии могут ликвидироваться за счет процессов миграции катионов через пленку. [c.308]

Как показано в разд. 5.6, в гомогенных однофазных сплавах пассивность обычно наступает при соотношении компонентов, характерном для каждого сплава, и зависит также от коррозионной среды. Для сплавов Ni—Сг граница устойчивости составляет 30—40 % Ni для сплавов Сг—Со, Сг—Ni и Сг—Fe—соответственно 8, 14 и 12 % Сг. Нержавеющие стали представляют собой сплавы на основе железа которые содержат не менее 12 % Сг. [c.294]

Отметим, что при решении задач бифуркации и устойчивости с учетом сложного нагружения нет необходимости в определении границы Zp раздела зон активного и пассивного деформирования в силу того, что функционалы [c.343]

Созданию высокой химической активности в вершине трещины содействует и механический фактор. Как известно, механические напряжения в вершине трещины очень высоки. Даже при низких значениях интенсивности напряжений материал в вершине трещины находится под действием напряжений, близких к пределу текучести. Это создает благоприятные условия для прохождения в вершине трещины локальных деформаций, в результате чего на кромках ступеней сдвига (в местах выхода дислокаций на поверхность) плотность анодного тока может резко увеличиваться. Оба фактора не только способствуют повышению плотности анодного тока, но и содействуют в этом друг другу. Например, если структура и состав сплава таковы, что в нем имеются выделения по границам зерен, отличающиеся по электрохимическим характеристикам от матрицы, то потенциальная чувствительность к межкристаллитной коррозии может быть реализована путем прохождения в вершине трещины пластических деформаций, разрушения пассивной пленки и активации анодных процессов по границам зерен. Это же положение относится в полной мере и к сегрегациям внутри твердого раствора, когда суще- [c.57]

Наиболее полно изучены процессы питтингообразования на коррозионно-стойких сталях. При наличии в коррозионной среде хлорид-ионов становится возможным активирование поверхности в отдельных ее точках, где пассивное состояние по каким-либо причинам менее устойчиво, чем на остальной поверхности. Такими участками могут быть неметаллические включения, структурные дефекты или участки с менее совершенной фазовой или адсорбционной пленкой, границы зерен и т. д. На этих участках хлорид-ионы относительно легко вытесняют кислород с поверхности и способствуют началу развития коррозии. [c.166]

На рис. 8.18, а показано изменение характера распределения дырок, инжектированных в п-область, с течением времени. В начальный момент после включения прямого смещения на рис. 8.18, б) градиент концентрации дырок у границы 2 очень высок (кривая 1, рис. 8.18, а), так как дырки, инжектированные в я-об-ласть, сосредоточиваются в тонком слое у этой границы. Поэтому прямой ток в диоде оказывается большим, он ограничивается практически лишь сопротивлением г его пассивных областей (полка 7 на рис. 8.18, в). По мере же диффузии дырок в га-область и их рекомбинации градиент концентрации падает (кривая 2, рис. 8.18, а) вследствие чего падает и прямой ток (рис. 8.18, в). За время, при -мерно равное времени жизни избыточных дырок Тр, устанавливается стационарное (не меняющееся во времени) их распределение в -области (кривая 3, рис. 8.18, а) и прямой ток достигает своей нормальной величины. [c.231]

При мгновенном переключении диода с прямого на обратное направление ( 2 на рис. 8.18, б) обратный ток в начальный момент будет очень высоким, так как высокой является концентрация неосновных носителей на границах 2 и / (кривая I, рис. 8.18, г) он ограничивается фактически сопротивлением г пассивных областей диода (полка 2 на рис. 8.18, в). С течением времени избыточные неосновные носители у границ J и 2 постепенно рассасываются за счет перехода их в соответствующие области полупроводника и за счет рекомбинации, градиент концентрации, обусловливающий диффузию их к этим границам, падает (кривые 2, 3, 4, рис. 8.18, г) и обратный ток уменьшается (рис. 8.18, б). За время, примерно равное Тр для дырок и т для электронов, устанавливается стационарное распределение неосновных носителей у границ р—п-перехода (кривая 5, рис. 8.18, г) и обратный ток достигает своей нормальной величины Is (рис. 8.18, б). [c.231]

В отрицательный полупериод сигнала высокая концентрация неосновных носителей, не успевших продиффундировать в глубь пассивных областей и локализованных в тонком слое у границ р — п-перехода, должна также приводить к увеличению обратного тока, а следовательно, к уменьшению активного сопротивления обратно смещенного перехода. [c.236]

Этот случай в технической практике возможен, например, при разрушении коррозионно-стойких сталей, когда речь идет не О реакции на границе металл — среда, а о реакции на границе между пассивным слоем, т. е. собственно продуктом коррозии, и средой. Коррозионное сопротивление пассивных пленок бывает настолько высоким, что их растворение, самое медленное во всей системе, представляет собой управляемый процесс. [c.14]

Рис. 188. Здвисимость границы пассивности титана от концентрации НС1 и температуры раствора

После выключения поляризующего тока потенциал пассивг ного металла сначала быстро падает, достигая границы пассивной области, где падение потенциала замедляется и пассивное состояние сохраняется в течение нескольких секунд или минут (рис. 5.3). Затем наступает резкое падение потенциала, сопровождаемое активацией. Фладе 16] установил, что с ростом pH потенциал активации уменьшается, от характерный потенциал позднее был назван Фладе-потенциалом Ер. Франк [71 подтвердил линейную зависимость Ер от pH. По данным Франка и других исследователей, эта зависимость при 25 °С имеет вид [c.73]

В. М. Новаковским, Я. М. Колотыркиным с сотр. разработан новый режим анодной защиты [26], который позволяет проводить более эффективное торможение коррозии, чем при обычной анодной защите. Сущность метода заключается в чередовании двух режимов высокопотенциального (при потенциалах, близких к верхней границе пассивной области) и низкопотенциального (на 2—3 порядка более длительного при потенциалах нижней границы пассивной области). Преимущества последнего режима особенно ощутимы при защите металлов с большой скоростью растворения в пассивном состоянии и значительной протяженностью области пассивации. [c.107]

В докладе излагаются результаты исследований по разработке и определению областей применения указанного сплава, а также осве-щиется состояние работ по его внедрению. Представлены данные, характеризующие стойкость сплава в растворах соляной и серной кислот в широком диапазоне концентраций и температур, границы пассивного и активного состояний для сплава и нелегированного титана. Рассмотрено коррозионно-электрохимическое поведение сплава 4207 в хлоридсодержащих растворах как в кислых, так и в щелочных. Показаны существенные преимущества сплава по сравнению с нелегированным титаном в отношении сопротивляемости щелевой и пробойной коррозии. [c.51]

В случае пассивирующихся металлов большой интерес представляют значения потенциалов границ пассивной области — области высокой коррозионной стойкости — потенциала полной пассивации и потенциала выхода в область перепассивации. Знание этих величин имеет значение не только с теоретической, но и с практической точки зрения, так как позволяет предсказывать коррозионное поведение металлов в зависимости от условий. С этой точки зрения знание потенциостатической поляризационной кривой необходимо для обоснованного подбора коррозионностойких материалов. [c.31]

Фладе-потенциал ( ф), который практически совпадает с потенциалом полной пассивации сталей и является верхней границей пассивной области, как известно, имеет следующую зависимость от pH [6], [7] [c.31]

Как показывает сравнение данных табл. 5 и границ пассивной области на поляризациоиных кривых, стационарные потенциалы исследуемых сталей в аэрируемых растворах уксусной кислоты уже через 50 ч устанавливаются в пределах пассивной области. Эти стали в аэрированных растворах уксусной кислоты находятся в пассивном состоянии. [c.32]

Один из характерных видов коррозии нержавеющих сталей — точечная коррозия, которая наблюдается в том случае, когда металл находится на границе пассивного и активного состояний. Обычно эта коррозия происходит в растворах, в которых наряду с пасснваторами присутствуют активные ионы, например С1 . Большая часть поверхности металла при этом остается пассивной, но в наиболее слабых местах (интерметаллические и другие включения, механические повреждения защитной пленки и др.) под действием активных ионов пассивная пленка нарушается и металл корродирует. [c.125]

Следует отметить, что при деаэрации раствора вследствие удаления деполяризатора — кислорода — происходит сдвиг стационарного потенциала стали 1Х17Н2 в отрицательную сторону на 300 мв. Стационарный потенциал стали 1Х17Н2 в деаэрированном растворе устанавливается очень близко к границе пассивной области (Фладе-потенциалу), сталь продолжает оставаться в пассивном состоянии. Однако в этом случае достаточно незначительного сдвига потенциала в отрицательную сторону вследствие контакта с более отрицатель- [c.16]

Интенсивность межкристаллитной коррозии, таким образом, в значительной мере зависит от иотендиала и проходит через минимум мея ду потенциалами 0,5 и 0,8 вив отдельных областях имеет разный характер. Классическая межкристаллитная коррозия может происходить как в случае, когда активны только границы (существенно обеднены хромом), так и в случае, когда и границы и зерно пассивны, но корродируют с различной скоростью. Оба эти варианта тесно связаны с временем отжига. Вначале происходит нарастание склонности к коррозии типа активные границы — пассивное зерно, переходящего затем (прежде чем склонность к межкристаллитной коррозии совершенно исчезнет) в тип пассивная граница — пассивное зерно. Межкристаллитная коррозия обоих типов имеет одинаковый характер, но, естественно, протекает с разной скоростью. Склонность к межкристаллитной коррозии может даже не наблюдаться при потенциалах 0,5—0,6 в, если сенсибилизация была кратковременной или проводилась при низких температурах, или испытание было недостаточно длительным [50]. [c.71]

Содержание хрома в литых аустенитных сталях определяет границы пассивного состояния (см. гл. 4.1 и 8.1). Выбирается оно в зависимости от содержания углерода по формуле % Сг = 12 + 16 (% С), предполагающей образование карбидов (Сг, Ре)2зСв, когда 1% С связывает - 16% Сг (теоретически 16,7%) [244]. Содержание никеля в этих сталях не только обеспечивает получение пластичной аустенитной структуры, в которо углерод достаточно растворим, но и повышает их общую коррозионную стойкость [16]. [c.173]

Травление при постоянном потенциале. Травление образца происходит при таком потенциале, когда собственно зерно находится в границах пассивной области. В случае испытания стали 1Х18Н9 в 5% Нг804 наиболее подходяш им потенциалом будет 0,14 в [39, 50, 52, 189]. [c.190]

Склонность аустенитных нержавеющих сталей к межкристал-литной коррозии зависит от содержания в них углерода. Малоуглеродистая сталь (<0,02% С) относительно стойка к коррозии этого типа [151. Азот, обычно присутствующий в промышленных сплавах в количествах, достигающих нескольких сотых процента, не столь сильно способствует разрушениям, как углерод (рис. 18.3) [16]. При высоких температурах (например, при 1050 °С) углерод почти равномерно распределен в сплаве, однако в области температур сенсибилизации (или при несколько более высоких температурах) он быстро диффундирует к границам зерен, где соединяется преимущественно с хромом с образованием карбидов хрома (например, МазСв, в котором М обозначает хром и небольшое количество железа). В результате этого процесса прилегающие к границам зерен участки сплава обедняются хромом. Его содержание может упасть ниже 12 %, которые необходимы для поддержания пассивности. В местах превращений объем сплава меняется, и это изменение объема распространяется от границы зерен на небольшое расстояние в глубь зерна. В результате на протравленной поверхности наблюдается расширение границ зерен. В сплаве, обедненном хромом, образуются активнопассивные элементы с заметной разностью потенциалов. Зерна представляют собой катодные участки большой площади по сравнению с небольшими анодными участками границы зерен. Протекание электрохимических процессов приводит к сильной коррозии вдоль границ зерен и проникновению агрессивной среды в глубь металла. [c.305]

При резком охлаждении сплава с быстрым прохождением сенсибилизационной зоны углерод не успевает достичь границы зерен или прореагировать с хромом, даже если на гр анице зерен уже имеется повышенная концентрация хрома. Вместе с тем, если сплав очень долгое время (обычно нескоЛько тысяч часов) находится в области температур сенсибилизации, хром вновь диффундирует в обедненные им зоны. При этом восстанавливается пассивность и уменьшается чувствительность к воздействию агрессивной среды. Хотя азот образует с хромом нитриды, его присутствие менее опасно, чем наличие в сплаве углерода. Отчасти это, видимо, связано с тем, что нитриды образуются более [c.305]

Спад потенциала на этих участках кривой (смещение в отрицательную сторону) является результатом возникновения на электроде активного центра (иногда нескольких), а длина горизонтального участка характеризует время нахождения питтинга в активном состоянии. Со временем питтинг может запааивироваться, что вызывает немедленное смещение потенциала в положительном направлении. При этом электрод снова может находиться на границе активно-пассивного состояния, на что указывают возобновляющиеся периодические колебания потенциала. [c.188]

Однако опыт передовых предприятий нашей страны, широкое применение системы бездефектного изготовления продукции у нас и за границей доказали всю несостоятельность такого контроля в решении задач оперативного регулирования качества. Как отмечает Г. Борел [8], эффективность стопроцентного контроля по существу — иллюзия, так как он не может обеспечить стопроцентное качество из-за неизбежных погрешностей при контроле. Опыт применения СБИЛ наглядно подтверждает, что измерение и контроль должны представлять собой не эпизодические, изолированные действия какого-то контролера, а составлять неотъемлемую часть самого производственного процесса и осуществляться самим рабочим у станка [34, 76]. В сочетании со статистическими методами контроля, как наиболее действенными и объективными в своевременном выявлении отклонений от заданных параметров качества и установлении их причин, контроль качества изделий самими рабочими, несмотря на сохранение его пассивной формы, позволяет значительно повысить достоверность информации и оперативность при решении задач регулирования качества продукции. [c.80]

Если твердый раствор состоит из двух компонентов и наблюдается избирательное растворение одного из компонентов, то в этом случае следует рассматривать две анодные кривые для каждого компонента сплава, даже если они входят в состав твердого раствора. При определенных значениях стационарного потенциала один из компонентов находится в активном свстоянии,. другой — в пассивном. Этим, вероятно, объясняются границы устойчивости, установленные Тамманом (закон п/8). [c.39]

Изменение этих величин возможно за счет изменения состава сплава (очистка от примесей, вызывающих по каким-то причинам усиление коррозии, легирование). Уменьи1ение содержания углерода в коррозионностойких сталях приводит к уменьшению возможности выпадения карбидов хрома по границам зерен при отжиге, что позволяет избежать межкристаллитной коррозии коррозионноотойких сталей [31 ]. Уменьшение концентрации примесей фосфора также приводит к снижению межкристаллитной коррозии коррозионностойких сталей [37]. Наличие примесей в техническом магнии и алюминии, повышающих скорость катодного процесса, приводит к тому, что указанные металлы в морской воде находятся в состоянии пробоя. Очистка металлов от примесей вызывает снижение скорости катодного процесса — магний и алюминий переходят в пассивное состояние [17]. [c.46]

По действию ка сопряженные катодные и анодные реакции, протекающие при коррозии металлов, ингибиторы разделяют на катодные, анодные и смешанные На рис. 22 представлены схематические поляризационные кривые, поясняющие действия ингибиторов различных типов. Катодные ингибиторы уменьшают скорость катодного процесса, что приводит к смещению потенциала коррозии в область более отрицательных потенциалов и замедлению скорости коррозии при нахохедении металла в активном состоянии или состоянии перепассивации. Если металл находится в пассивном состоянии, то изменение скорости катодного процесса не оказывает влияния на скорость коррозии. Если находится на границе активной и пассивной области, то увеличение перенапряжения катодного процесса выведет металл в активное состояние, что вызовет увеличение скорости коррозии. [c.48]

На рис. 20.17 показана схема подключения анодной защиты к установке сульфонирования [22]. Здесь по соображениям безопасности диапазон защитных потенциалов для нейтрализатора из хромоникелевой стали, который поочередно загружается едким натром (NaOH) и сульфокислотой (RSO3H), должен был выбираться с таким расчетом, чтобы обеспечивалась пассивность в обеих средах. Перекрытие обеих областей потенциалов однако обеспечивалось только в узком диапазоне около 250 мВ. Границы защитного потенциала (по водородному электроду i/ н) были установлены от 0,34 до 0,38 В. При этом обеспечивается также и защита трубопроводов, поскольку сопротивление поляризации пассивной стали и электропроводность сред велики. Параметр [c.394]

По мере повышения частоты сигнала со времени 1/со оказывается се в большей мере недостаточно для завершения переходных про-iue oB. Это должно приводить к уменьшению числа носителей, инжектированных в положительный полупериод сигнала, и тем самым к уменьшению диффузионной емкости. Кроме того, инжектирован-, ные носители не успевают продиффундировать в глубь пассивных областей диода на диффузионную длину, сосредоточиваясь с большим градиентом в тонком слое у границ р — -перехода, что должно. приводить к увеличению прямого тока, т. е. к уменьшению активного сопротивления р — -перехода. [c.236]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...