Перенапряжение выделения кислорода

Эта поляризация называется кислородным перенапряжением (или перенапряжением выделения кислорода). Перенапряжение может возникать и при разряде С1" или Вг , но его значение при данной плотности тока значительно ниже, чем при выделении Hj и Oj. [c.53]

В качестве нерастворимых анодов применяются только те металлы, у которых высокий анодный потенциал (больше, чем потенциал разряда содержащихся в растворе анионов) высокое перенапряжение выделения (кислорода), что обеспечивает разряд на аноде анионов. [c.350]

Потенциал нижней границы пассивной области фпп смещается в положительную сторону примерно на 42 мв при изменении pH на 1, что примерно соответствует изменению перенапряжения выделения кислорода в щелочах [116]. [c.105]

AB — перенапряжение ионизации иеталла BE — пассивирование металла ( Ог)обр перенапряжение анодного выделения кислорода] [c.196]

Перенапряжение выделен ИЯ кислорода [c.54]

Потенциал платинового анода, на котором происходит выделение кислорода из электролита с pH = 10, равен 1,30 В относительно насыщенного каломельного электрода. Каково перенапряжение кислорода [c.389]

Аналитическое уравнение (5) является по своему физическому смыслу основой для понимания роли всех кинетических факторов, препятствующих реализации термодинамической возможности коррозионного процесса. Все защитные противокоррозионные мероприятия сводятся либо к уменьшению разности Ук— V a), либо к увеличению значений Рк, Ра или R. Пассивация металлов, применение различных веществ-ингибиторов анодного действия (повышающих перенапряжение анодной реакции), создание прочных пленок из продуктов коррозии— все это способы повышения величины Рд. В свою очередь, величина Рк может быть резко повышена применением ингибиторов катодного действия (увеличивающих перенапряжение выделения водорода или ионизации кислорода в среде), удалением кислорода из среды (дегазация, обескислороживание). Омическое сопротивление на границе корродирующий металл — среда может быть резко увеличено нанесением лакокрасочных покрытий, введением изолирующих прокладок или полной осушкой атмосферы, окружающей металл. [c.131]

Если перенапряжение кислорода на аноде определять как разность между потенциалом выделения кислорода на аноде и потенциалом обратимого кислородного электрода [c.63]

После достижения потенциала выделения кислорода анодная поляризационная кривая на участке 0Q будет иметь логарифмическую зависимость, определяемую перенапряжением анодного процесса выделения кислорода на внешней поверхности пленки. Поскольку для протекания этой реакции необходимо только прохождение сквозь пленку электронов, в отношении которых проводимость заш,итной пленки достаточно велика, то этот процесс может протекать без больших затруднений. [c.45]

Между этими линиями заключена область устойчивого состояния воды. Выше линии Ъ выделяется кислород, а ниже линии а — водород. На практике обычно требуется поддерживать несколько больший потенциал, чем соответствующий линии Ь для обеспечения выделения кислорода, и несколько меньший, чем соответствующий линии о для обеспечения выделения водорода. Этот дополнительный сдвиг потенциала (или перенапряжение) для всех металлов различен, а для данного металла зависит от свойств окружающей среды. Он определяется свойствами поверхностных пленок и поверхности металла. < [c.75]

М от процесса выделения водорода, кривая перенапряжения ионизации кислорода еще не является общей кривой катодной поляризации, так как процесс осложняется большой концентрационной поляризацией, главным образом, [c.38]

В соответствии со своим положением в ряду напряжений никель (он обладает неблагородным стандартным потенциалом —0,250 в) должен легко вступать в реакцию с кислотами, вытесняя водород. Однако никель проявляет хорошо выраженную стойкость. Эта стойкость объясняется прежде всего образованием пленки на никеле, а также некоторыми другими причинами, в частности перенапряжением выделения водорода на нем [1]. Коррозия никеля в растворах солей и слабых кислот происходит за счет кислородной деполяризации, и на нее оказывают решающее влияние степень аэрации или наличие окислителей, например Ре + и Си +. Скорость коррозии прямо пропорциональна концентрации кислорода или [c.341]

Многочисленные попытки выделить на катоде из водных растворов вольфрам или молибден до последнего времени оканчивались неудачно. В начале электролиза осаждается очень тонкий слой металла, но сразу же после этого выход по току резко падает, осаждение металла прекращается и на катоде происходит только выделение водорода. Такое специфическое поведение вольфрама и молибдена связывают с высоким отрицательным потенциалом выделения этих металлов, их большим сродством с кислородом и низким перенапряжением выделения на них водорода. [c.258]

На анодах, в особенности на ОРТА, перенапряжение выделения хлора меньше, чем кислорода, поэтому на них в основном выделяется хлор. В контакте с влажным хлором, кислородом, хлористоводородной и хлорноватистой кислотами эти аноды обладают достаточно высокой химической стойкостью. [c.102]

В качестве материала для анодов используются графит, платинированный титан и титан, покрытый окислами рутения (ОРТ). На этих электродах перенапряжение выделения хлора меньше, чем кислорода, поэтому на анодах в основном выделяется хлор. В контакте с влажным хлором, кислородом, соляной и хлорноватистой кислотами этп аноды обладают достаточно высокой химической стойкостью. [c.106]

Процесс кислородной деполяризации изучен не так полно его подразделяют на две основные ступени транспортирование молекул кислорода к катоду и протекание общей реакции катодного процесса (1.17). Из-за малой скорости диффузии нейтральных молекул растворенного кислорода и относительно небольшой его концентрации, а также отсутствия дополнительного перемешивания у катода, поскольку нет выделения газообразных продуктов, концентрационная поляризация может приобрести при кислородной деполяризации решающее значение. В отдельных случаях при интенсивном перемешивании, высокой концентрации кислорода ч малой толщине пленки электролита тормозить процесс кислородной деполяризации может протекание собственно катодной реакции, т. е. перенапряжение ионизации кислорода. [c.38]

Как показали многочисленные исследования, величины перенапряжения выделения водорода и ионизации кислорода зависят от материала катода и от состояния его поверхности. Чем поверхность более шероховатая, тем перенапряжение меньше. С повышением температуры перенапряжение также уменьшается. Зависимость величины перенапряжения от плотности тока определяется уравнением /) = а-j- b gi, где а и Ь — постоянные, г — плотность тока . Отсюда следует, что в одних и тех же условиях работы гальванических элементов потенциал выделения водорода на разных катодах различен. Аналогичные соотношения существуют и для перенапряжения ионизации кислорода. [c.34]

В табл. 6 даны величины перенапряжения выделения водорода и ионизации кислорода на нескольких металлах. [c.34]

ПЕРЕНАПРЯЖЕНИЕ ВЫДЕЛЕНИЯ ВОДОРОДА г и ИОНИЗАЦИИ КИСЛОРОДА в [c.34]

Электролитическое выделение вольфрама из водных растворов связано с большими трудностями из-за его большого сродства с кислородом и низкого перенапряжения выделения водорода на вольфраме. Из водных электролитов можно получить только очень тонкие покрытия, в которых вольфрам, как правило, находится в виде оксидов. [c.314]

При электролизе растворов хромовой кислоты на нерастворимом свинцовом аноде происходит выделение кислорода (40Н —4е О + 2НгО) и окисление трехвалентного хрома до шестивалентного. Часть кислорода, выделившегося в процессе электролиза, окисляет поверхность свинца с образованием темно-коричневой двуокиси свинца, хорошо проводящей электрический ток. Аноды, покрытые двуокисью свинца, практически нерастворимы при хромировании в электролите с добавкой sol". Слой двуокиси свинца, увеличивая перенапряжение выделения кислорода, способствует окислению трехвалентного хрома в Шестивалентный. [c.8]

В результате комплексного исследования влияния легирования на стойкость сталей к растрескиванию в сероводородсодержащих электролитах предложен ряд низколегированных сталей, обладающих в данных средах повышенной стойкостью [28]. Кроме того, предложены стали, легированные редкоземельными элементами, а также высоколегированные сплавы Ni—А1 — сплав после горячей прокатки и старения, Ni- u— Fe - сплавы типа инконель после отж-ига или холодной обработки и ряд других. Есть основание считать, что редкоземельные элементы рафинируют сталь от металлоидов (кислород, водород), вязывают мышьяк, серу и фосфор в тугоплавкие соединения и вместе с тем снижают перенапряжение выделения водорода на металле, препятствуя водородной хрупкости [8]. [c.120]

В отличие от кривой, характеризующей процесс выделения водорода, кривая перенапряжения ионизации кислорода фкВС (см. рис. 1.1) не представляет полной кривой катодной поляризации процесс осложняется большой концентрационной поляризацией из-за ограниченных возможностей доставки кислорода к катоду. Вследствие относительно малой скорости диффузии кислорода к поверхности катода концентрация деполяризатора в непосредственной близости к катоду и на некотором расстоянии от него различна. С некоторым приближением для стационарных условий можно принять, что градиент концентрации в диффузионном слое линейный. На некотором расстоянии от диффузионного слоя концентрация восстанавливающихся веществ практически постоянна. [c.12]

Многие ингибиторы непосредственно влияют на катодный и анодный процессы. Катодные ингибиторы коррозии повышают перенапряжение выделения водорода в растворах кислот (соли и окислы мышьяка, висмута, желатин, агар-агар, декстрин и многие органические вещества), а в ряде случаев уменьшают наводорожива-ние металла (например, промышленные ингибиторы 4М, ПБ-5идр.). Анодные ингибиторы в основном уменьшают скорость анодного растворения вследствие пассивации поверхности (окислители — кислород, нитриды, хроматы). [c.32]

Перенапряжение к и с л о р о д а — разность между действитель- Ным потенциалом выделения кислорода и обратимым равновесным кислородным потеициалом. [c.134]

Фоторадиационный эффект Эфр стимулирует катодный процесс металлов, образующих окислы >-типа (Си, Ni, Сг), и, наоборот, замедляет коррозию металлов с оксидами -типа, снижая перенапряжение реакции выделения кислорода. Обычно этот эффект перекрывается дс- [c.538]

Равновесный потенциал такой реакции обычно недалек от равновесного потенциала газового кислородного электрода в кислой среде. Например, у реакции (5) он в соответствии с иэвестными данными [27, 28], равен +1,25 в. Поэтому она и становится термодинамически возможной вблизи потенциала выделения кислорода. Действительный термодинамический потенциал освобождаемых в такой реакции атомов кислорода независимо задается адсорбционной компонентой перенапряжения в параллельном процессе его анодного выделения из воды. Следовательно, реальная движущая энергия анодного акта растворения атома железа, а значит, и логарифм его скорости должны с увеличением потенциала возрастать, грубо говоря, пропорционально разрядной компоненте кислородного перенапряжения. [c.16]

Анодные кривые для титана и хрома одинаковы. На кривой можно отметить следующие характерные точки — стационарный потенциал, внешний ток равен нулю, V — потенциал начала пассивации соответствует максимальному току анодного растворения металла. При потенциалах более положительных, чем потенциЗоЧ начала пассивации, скорость анодного растворения металла уменьшается —потенциал полной пассивации, при котором устанавливается минимальный анодный ток. При потенциалах, более положительных, чем потенциал полной пассивации, металл находится в пассивном состоянии, поддерживаемом внешней анодной поляризацией. Различие в анодном поведении титана и хрома состоит в следующем при высоких положительных потенциалах пассивное состояние титана не нарушается, в то время как у хрома наступает состояние перепассивации [10—12], в котором он начинает растворяться в виде шестивалентных ионов. Анодный ток, соответствующий началу пассивации, для хрома значительно больший, чем для титана. Потенциал полной пассивации у хрома более отрицательный, чем у титана. Перенапряжение водорода на хроме несколько более низкое, чем на титане. Стационарный потенциал молибдена в 40%-ной H SO равен +0,3 в, т. е. значительно более положителен, чем потенциал полной пассивации титана в этой среде. Поэтому в области потенциалов, где титан активно анодно растворяется на молибдене, протекают катодные процессы. Анодное растворение молибдена наблюдается только при значительном смещении его потенциалов в положительную сторону. Сопоставлением весовых потерь и количества пропущенного электричества установлено как в наших опытах, так и в работе [13], что растворение молибдена происходит в виде шестивалентных ионов. Молибден является коррозионностойким металлом в серной кислоте. Поэтому растворение молибдена в виде ионов высшей валентности при анодной поляризации можно трактовать как состояние перепассивации. Перенапряжение водорода на молибдене значительно более низкое, чем на титане. Палладий в серной кислоте анодно не растворяется. Рост анодного тока при высоких положительных потенциалах соответствует реакции выделения кислорода. Перенапряжение водорода на палладии значительно ниже, чем на титане. [c.179]

Характерно, что но мере смещения потенциала электрода в анодный полупериод в положительную область в следующий катодный полупериод тока наблюдается сильное смещение потенциала электрода в отрицательную сторону, что свидетельствует об увеличении перенапряжения выделения водорода на более окисленной поверхности титана. При низких частотах, когда растворение титана в анодный полупериод вследствие образования на его поверхности фазовых окисных слоев затруднено и потенциал электрода сильно смещается в положительную область, перенапряжение выделения водорода в катодный полупериод гораздо выше, чем при высоких частотах. С возрастанием частоты степень заполнения поверхности электрода фазовыми слоями значительно уменьшается, поэтому перенапряжение катодного выделения водорода на титане в этом случае меньше, чем при низких частотах. Следует, однако, заметить, что даже при частоте поляризующего тока 5000 гц перенапряжение разряда ионов водорода в катодный полупериод тока на поверхности титана выше, чем при катодной поляризации постоянным током (см. рис. 3). Это свидетельствует о том, что и в этом случае на части поверхности электрода, по-видимому, находится какое-то количество невосстановившегося в катодный полупериод кислорода. [c.91]

На основании анализа приведенных катодных кривых можно отметить следующее. Самое низкое перенапряжение ионизации кислорода и выделения водорода наблюдается на Р(1 и Р1, затем на Ке и Аи, более высокое — на и самое высокое — на Си. Предельный диффузионный ток по кислороду для всех металлов приблизительно одинаков. При данном соотношении площадей все металлы, за исключением меди, вызывают пассивацию титана в 40%-ной Н2304, так как все катодные кривые пересекают анодную кривую титана в устойчивой пассивной области. Катодная кривая меди пересекает анодную кривую титана в трех точках в области устойчивого пассивного состояния, в области активнопассивного состояния и в области предельного тока пассивации титана. Так как анодная поляризация титана (в результате контакта с катодным металлом) ведется из активного состояния [c.294]

Если коррозия протекает при полном погружении металла в спокойный электролит, то катодный процесс контролируется диффузией кислорода к катоду. Процесс контролируется собственно катодной реакцией (реакциями перенапряжения ионизации кислорода), если коррозия металла протекает при интенсивной аэрации электролита или при наличии тонкой пленки влаги на корродирующей поверхности. На рис. 12 приведена общая катодная кривая зависимости потенциала электрода от плотности тока при кислородной деполяризации PFSQG, где — равновесный потенциал кислородного электрода и — потенциал водородного электрода в данной среде ВС — кривая перенапряжения ионизации кислорода Уц М — кривая катодного выделения водорода т)о —перенапряжение ионизации кислорода при плотности тока — [c.30]

Перенапряжение кислорода есть разность между ствнтельиым потенциалом выделения кислорода и обратимым равнов ным кислородным потенциалом, вычисленным, например, из равн диссоциации водяного пара и равным +1,237 в. [c.25]

Для растворимых анодов основным процессом является ионизация металла Ре- -Ре ++2е или Al-vAP+-f Зе. Малорастворимые аноды, для которых допустимо значительное увеличение тока поляризации, при некотором потенциале наряду с указанными начинаются процессы выделения кислорода и хлора 2Н20 02 + 4Н+-4-4е, 2С1 ->-С12+2е. При еще более высокой плотности тока выделение кислорода может идти по реакции 40Н- 2Н20 + 4-02+2е. Соотношение скоростей выделения кислорода и хлора определяется их перенапряжением, которое за- [c.71]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...